химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

о

LB главе XIX.

120.8.2. Оксосинтез. Карбонилирование спиртов

Уксусную кислоту получают также карбонилированием метанола в присутствии иодида кобальта (Со12) при 150 °С f и давлении 2-5 МПа.

СоЬ <Р

СН3ОН + СО 2- СН3-С^

3 ОН

Оксосинтез можно направить в сторону получения кар-оновых кислот, но в результате образуется сложная смесь ^кислородсодержащих соединений — спирты, альдегиды, I карбоновые кислоты, сложные эфиры и др. (синтол-процесс |Фишера - Тропша: 400-450 °С, 1,0-1,5 МПа, FeO + NaOH). f При этом идут следующие реакции:

СО + Н> 1ШГ н-с';н

НС?° +н2 СН3ОН

н

СН3ОН + СО СН3СООН

о

сн3соон —? сн3ссн3 +н2о + со2

сн3ссн3 + н2 - СН3СНСН3

со + н2 —- сн2« + н2о сн3-он + сн2: —- сн3-сн2-он

665

сн3сн2-он + со CH3CH2-C

чон

CH3COOH + СН3СН2ОН СН3СООС2Н5 + н2о и т. д.

Очевидно, что карбонилирование спиртов предпочтительнее всего осуществлять для синтеза карбоновых кислот.

20.8.3. Препаративные методы получения карбоновых кислот

Удобными исходными продуктами в синтезе карбоновых кислот являются галогенуглеводороды.

Синтезы Гриньяра с участием магнийорганических соединений и диоксида углерода позволяют получать карбоновые кислоты с удлинением углеродной цепи на один углерод, например:

СН

I 3 1) СО, (эфир)

CH3CH2-c-CH2Mgci У

с«н5 3

сн3

CH3CH2-C-CH2-C' +MgClX

с6н5 он

З-ыетил-3-фенилпснтановая кислота (50%)

Промежуточную магниевую соль разлагают сильной кислотой, обычно соляной.

Гидролиз нитрилов. Поскольку галогенуглеводороды легко вступают в реакции нуклеофильного замещения, удобно получать сначала нитрилы кислот, которые далее при гидролизе превращают в карбоновые кислоты.

C6H5CH2C1 + KCN — C^CHj-CN С6Н5СН2С^° + NH®

ОН

фенилуксусная кислота

Нитрилы могут быть получены и другими способами: ! альдегидов и кетонов присоединением синильной кисло-[ (глава XIX), ароматические нитрилы — через диазоние-вые соли (глава XIV).

Гидролиз тригалогеналкилов. Если имеются доступ-|яые тригалогеналкилы, то их гидролизом можно получить (карбоновые кислоты. Так получают, например, бензойные [кислоты.

2)Н

'СНЗ ЛУ - ^УСС'3 1)Н20/°ОН

, + С1,

—- R-ц- JJ +НС1

120.9. ЭКОЛОГИЧЕСКОЕ ПОСЛЕСЛОВИЕ

Производства, связанные с карбоновыми кислотами, | с точки зрения экологической безопасности организуются как типичные для органического синтеза.

Заслуживают отдельного рассмотрения в этой главе две : области крупнотоннажного производства, связанные так или иначе с карбоновыми кислотами.

Поверхностно-активные вещества. Среди конечных ^продуктов органического синтеза ПАВ занимают второе место после синтетических высокомолекулярных материа-* лов. Области применения и объемы производства ПАВ в ми-; ре постоянно растут, поэтому проблемы экологически грамотного их потребления становятся все более актуальными.

Ограниченность природного растительного и животно-, го сырья (при растущем дефиците продовольствия в мире), объясняет необходимость сокращения производства мыл и, напротив, наращивание производства синтетических мою-; щих средств. Действительно, общий объем производства мыл падает, но только за счет сокращения производства f хозяйственных мыл. Вместе с тем ассортимент и производство туалетных мыл растет, так как разумной, безопасной

666

667

замены натуральным туалетным мылам, то есть натриевым солям жирных кислот, пока не найдено. Для хозяйственных, бытовых, технологических целей в настоящее время в основном используют CMC.

Возрастающие объемы применения CMC и увеличивающееся загрязнение среды обитания содержащими их сточными водами породили экологические проблемы, связанные с этим. В первую очередь это проблема биодеструкции. Жирные неразветвленные карбоновые кислоты мыл легко разрушаются микроорганизмами, в то время как CMC с разветвленными углеводородными остатками, особенно содержащими четвертичный углерод, значительно труднее поддаются биодеградации, в результате нарушается естественная биологическая очистка сточных вод от CMC, идет их накопление в водоемах, почве. По этой причине запрещены к применению во многих странах разветвленные алкилбензолсульфонаты, ранее производившиеся алкилиро-ванием бензола легкодоступным тетрапропиленом.

AIC1,

NaOH.Н-,0

SO,H

4СН3СН=СН2 ^J^XJJ +

Неразветвленные линейные алкан-, алкилбензолсульфонаты, алкилсульфаты, особенно последние, значительно легче разрушаются микроорганизмами, чем разветвленные. Необходимые для синтеза алкилсульфатов синтетические жирные спирты получают восстановлением жирных кислот природного происхождения, синтетических жирных кислот (окисление алканов) или оксосинтезом.

Неионогенные ПАВ, обладая хорошими поверхностно-ивными свойствами, к сожалению, являются, как прави-, трудноразрушаемыми микроорганизмами веществами. Еще одна серьезная экологическая проблема — повы-иенное содержание водорастворимых фосфатов в компози-СМС. Сточные воды, содержащие такие CMC, способствуют накоплению в водоемах водорастворимых фос-|форных солей, что ведет к чрезмерному росту водорослей |и

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ps tpg 0850fpcgeu r
спортивные подарочные сертификаты
театр эстрада
скв причины возникновения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.12.2017)