химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

етственно, галоге-?ИЛИ гидроксигруппы по отношению к карбоксильной, чем однотипные по положению заместителя галоген-, роксикарбоновые кислоты (а-, /3-, у-) обладают близки-f свойствами.

> a-Гологенкарбоновые кислоты отличаются повышен-[ подвижностью галогена в реакциях нуклеофильного за646

Чем ближе расположены карбоксильные группы друг к другу, тем сильнее их взаимное акцепторное влияние, тем выше значение константы кислотности.

^ООН ^ОО6

(СН2), + N20^(CR2)X +HjO©

СООН соон

[Н30®] [RCOO®] [RCOOH]

Взаимное удаление карбоксильных групп делает их ме-! зависимыми друг от друга. При достаточном удалении боксильных групп такие дикарбоновые кислоты не про-яют каких-либо специфических свойств, отличающих 1 от монокарбоновых кислот. Специфические свойства дикарбоновых кислот прояв-ся фактически только при нагревании (табл. 20-5).

\.4. ГАПОГЕИ- и ГИДРОКСИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

Замещенные карбоновые кислоты наряду с карбок-ьной могут содержать двойные, тройные связи и такие

О м

кциональные группы, как атом галогена, -ОН, —С—,N02, -NH2 и т. д. Полифункциональные карбоноН

: кислоты разнообразны по свойствам и имеют важное дологическое и прикладное значение. Рассмотрим некото-)ie из них.

Свойства галоген- и гидроксикарбоновых кислот абл. 20-6) зависят от положения, соответственно, галогеили гидроксигруппы по отношению к карбоксильной, ричем однотипные по положению заместителя галоген-,

роксикарбоновые кислоты (or-, /3-, у-) обладают близки-I свойствами,

?? сс-Галогенкарбоновые кислоты отличаются повышен-1 подвижностью галогена в реакциях нуклеофильного запенил.

646

647

НВг |

SN2

* Р

СН,-СН-СС

он он

(о")-молочная кислота

Rv /Ж НОч уО

СН С

I + I

<Р\ /СЧ

О \>Н OH 4R р. а-гидроксикарбоновая кислота

©

ОН

2)Н' сн,-сн-сС

CN

а-цианпропионовая

*л 'Р

? снэ-сй-с' н+н2о

Вг

(А)-а-бромгфопионовая кислота

J Г +2Н20

3,6-диалкил-1,4-диоксандион-2,5 (лактид)

649

у,д-Галоген- и у,д-гидроксикарбоновые кислоты легко (у-гидроксикислоты — даже в водных растворах) превращаются в лактоны — циклические сложные эфиры. Реакция идет настолько легко, что у-гидроксикарбоновые кислоты не удается выделить.

У Р _А ,Р

СН?-CHi СН?

I 2 2 2 ОН

X

у-бутиролактон

ОН

& У Р А ,О СН2-СН2-СН2-СН2-ССО' -О

d-валеролактон

20.5. НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

Специфическими свойствами непредельные карбоновые кислоты обладают, если двойная связь находится в afi-или Ду-положениях. При большом удалении двойной связи от карбоксильной группы обе группировки ведут себя обычным образом.

Такие реакции очевидны, если принять во внимание ^-присоединение протона по карбонильному кислороду T нуклеофила по /?-углероду.

/~\ Q) FFL Е^ОН © /ОН

Й2=СН-СС + Ни—СНг=СН-СС ---СН2-С№=СС

ОН ^ ОН ОН

|Н2-СН=СС0Н + BrG^CH2-CH=C:OH='CH2-CH2-CT°

* ОН I ОН I ОН

Вг Вг

\/OC2Hj

Уменьшение л-электронной плотности в области С=С Вязи облегчает нуклеофильную атаку по двойной С=С зи a^J-непредельных кислот (и их производных), при-|Ьм настолько, что становится возможным нуклеофильное рисоединение С-Н-кислот, как в реакции Михаэля.

ОЧЧ „ОС2Н5 „

ЧС Д® /~\ БЕ

R-CH=CH-CC

Д,у-цепредельная кислота

ОН

а^-непредельная кислота

«^-Ненасыщенные кислоты вступают в реакции присоединения по двойным связям, хотя они обычно протекают медленнее, чем у алкенов. Это легко объясняется электроно-акцепторным влиянием карбоксильной группы, которая уменьшает я-электронную плотность в области С=С связи. Присоединение несимметричных реагентов идет против правила Марковникова:

НВг

СН2=СН-СООН -акриловая кислота

Н20

• Вг-СН2-СН2-СООН /?-бромпропионовая кислота НО-СН2-СН2-СООН

/3-гидроксипропионовая (гидракриловая) кислота

О чОС2Н5

О ч0С2Н5

овый эфир малоновой кислоты (малоновый эфир)

О^ОС2Н5 ОЧ„ ОС2Н5 CH-CH2-CH-CN CHCH2CH2CN + NaOH

С Na с

О- ЧОС2Н5 & ЧОС2Н5

/з-цианоэтилмалоновый эфир

Ду-Непредельные карбоновые кислоты, проявляя обыч-bic свойства, характерные для ^Х-С^ и СООН групп, при ревании претерпевают декарбоксилирование, а в кислой еде образуют лактоны:

650

651

сн,^н

200 "С

сн3-сн=сн-сн3 + С02

бутен-2

сн2 с

3-пентеновая

О

CH3N© Н. CH^k)

Ч Ло7^ н3с' v

^"2 5-метилфуранон-2

(у-метил-у-бутиролактон)

Наиболее известные оксикислоты и их природные ис-нки упомянуты ранее. Если низшие непредельные карбоновые кислоты прак-чески не встречаются в природе (редкие примеры: ме-риловая в виде сложного эфира в ромашковом масле; одная коричная кислота — в коричном масле, в виде Ьиров — в перуанском, толуанском бальзамах; аллокорич-: кислота в виде эфира с алкалоидом, родственным ко-— в листьях кустарника кока), то высшие непре-пьные кислоты в виде эфиров широко представлены 1жирах, особенно в растительных маслах (жидкие жиры).

20.6. Нахождение карбоновых кислот в природе

Карбоновые кислоты встречаются в природе, как правило, в виде производных — в первую очередь сложных эфиров, а также амидов. Тем не менее они встр

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цветы теплый стан
Компания Ренессанс: лестница для бассейна своими руками - качественно, оперативно, надежно!
кресло 9908
склад временного хранения вещей в москве в сао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)