химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

дложите механизм реакции гидролиза фенилгидразона ацефенона. Какой катализ потребуется при этом?

Н20

C6H5NH-N=C-C6H5

СН3

8. Напишите механизм реакций бромирования при недостатке и

ЬБЫТКЕ брома:

СН3 СН2 СН2 , СН3—С С10Н2] ?

н

3. Предложите механизм реакции для приведенного ниже превращения. Будет ли продукт реакции оптически активным, если исходный гликоль взят оптически активный?

Вт О

I II ВГ2

СН3-С-С-СН3 —Д

СН3 НО^

недостаток.

624

625

9. Какие продукты могут образоваться при нагревании с 20%-ной

NaOH смеси бенэалъдегида и пропаналя?

10. Предложите механизм реакции малононитрнла с формальдегидом.

NC /CN

NC-H2C-CN + CH20 N(CH3)3> ^СН-СН2-СН + Н20

малононитркл NC

11. Почему оптически активный втор-бутиловый спирт теряет оптическую активность при нагревании с метилэтилкетоном и сильным основанием? Приведите механизм реакции.

12. Осуществите следующие превращения:

О

II ^-..т

а)

^с-сн3

соон

13. Осуществите следующие синтезы:

О ОН ОН

О СН3

в) сн3-с-сн3 - СН3-С-СООН

СН3

С6Н5СН=СН-С-СН3

к\ г н пн С'2. л С|2 0"втгок) конц. NaOH „ , г

6) С2Н5ОН А Б В + Г

д) СН3-СН2-СН3

СН3 О сн3-сн-сн2-с-сн3

он

Ц н.

'э _ С12 _ кон сн2=сн-сн=сн.

Н® Зон C2HSOH

Л AlClj

©ОН

. if CHjCOCI С6Н5СНО Вт, КОН нш

г) II I —rW— A U.. ' Б — В -S-G- Г Д

д) H3C-C-OCH3 CH>MlsBr. А -Ж Б СН,СМ8Вг, В

НЕ2*,Н®

626

Д + Е

XX. Карбоновые кислоты

карбонил

Карбоновыми кислотами называют соединения, в которых карбонильный атом углерода связан с гидроксильной группой,

В зависимости от природы R карбоновые кислоты подразделяются на предельные (насыщенные, R — алкил), непредельные (ненасыщенные, R — алкенил), ароматические (R — арил), циклические (R — циклоалкил) и др. Предельные и непредельные кислоты часто называют жирными (по происхождению).

Спецификой номенклатуры карбоновых кислот является широкое применение в обиходе тривиальных названий наряду с названиями, основанными на систематической и рациональной номенклатурах. Положение заместителей при использовании тривиальных названий указывают буквами греческого алфавита.

С1—CH2-CH2-CH2-CH2-C^

5 4 3 2 1 ОН

IUPAC 5-хлорпентановая кислота, (5-хлорвалериановая кислота

628

Многообразие карбоновых кислот также связано с на-ичием иных функциональных групп, таких, как галогены, дрокси-, алкокси-, амино-, нитро-, карбонильные, две и лее карбоксильные и др. В карбоновых кислотах различают кислотный радикал fatfwi) и кислотный остаток (анион), образующий соль ванной кислоты (табл. 20-1).

О О О О

\\/ Л/

И

5

© о

О ОО О У

а о ?*Р QP

О°О

I

3"

\,

0-1

20.1. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Межмолекулярное взаимодействие карбоновых кислот характеризуется в первую очередь сильными водородными I связями, в результате чего образуются как линейные ассо-диаты, так и прочные димеры, сохраняющиеся в какой-то тепени в газообразном состоянии и в разбавленных раст-|ворах карбоновых кислот в углеводородах.

О / О , О О

\/

I

8 8

О О

О /О/

О И

88

И

Я/

Р

В

5 *

8 8

OG И

5"

У

И О

5 * §§

?

8 s

ЛО-*—Н OJ

30

Водородная связь, образуемая водородом гидроксиль-) ной группы одной молекулы с карбонильным кислородом \ другой, более прочная, чем в спиртах. Это обусловливает > более высокие температуры плавления и кипения карбо-; новых кислот (табл.' 20-2) по сравнению со спиртами (табл. 17-1) близкой молекулярной массы.

Растворимость карбоновых кислот в воде несколько ' выше, чем у спиртов, так как и с водой кислоты образуют 1 более прочные водородные связи. Аналогично спиртам удлинение углеводородного радикала увеличивает гидрофоб-ность молекулы и снижает растворимость карбоновых кис-? лот в воде. Так, кислоты С5-С8 при комнатной температуре

630

631

4J СЧ

О

* S s i

я О S

Ml

иеют растворимость в пределах 0,1-3,7 г в 100 г воды, ^начиная с С» (пеларгоновая кислота) — практически не-створимы в воде.

1.2. Химические свойства карбоновых кислот

Электронное строение карбоновых кислот характери-уется взаимным влиянием углеводородного радикала, гид-оксильной, карбонильной групп и может быть отображено ледующим образом:

a &®UO R—СН-С^

» Ч<5-Н

карбоновая кислота

Следовательно, можно прогнозировать для карбоновых (слот следующие типы химических реакций:

декарбоксилирование р основные и нуклеофильные

свойства кислотные свойства

PrW

электрофильные свойства (нуклеофильная атака и замещение)

Ж

о о о

I

X

я О

X

о о W И

I

а? 3 о g

К1 И

Я И

ЕЕ1 И

6

1.2.1. Кислотно-основные свойства

Карбоновые кислоты, имеющие Ka ~ 10~5, как кислоты бее таких минеральных кислот, как HCI, НВг, HF, H2SO4, ЧО3, Н3РО4, но намного сильнее спиртов, фенолов, утоль-1 кислоты (табл. 20-3).

R-CS°H +Н20 = R-c-°e +Н3ОЕ

карбоксилат-ион

карбоновая кислота [RCOOH][H20] '

634

635

Карбоксилат-ион в отличие от алкоголят-иона стабилизирован сопряжением, что доказано рентгеноструктурн

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет сирени недорого москва
Рекомендуем фирму Ренесанс - рассчитать лестницу - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch 993 low v
склад хранения вещей москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)