химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

но легче осуществить окисление до кетонов по метиленовой группе. Так получают циклические ароматические кетоны:

К2Сг207 СНЧСООН'

О

00

тетрапин

С6Н5СНС12 + Н20

Дигалогенуглеводороды при гидролизе дают альдеги-f ды и кетоны, если два атома галогена находятся при одном I атоме углерода (геминальные). Этот метод удобен, если до-I ступны гем-дигалогенуглеводороды.

NaOH

C6H5cf" + NaCl Н

бензальдегид

Первичные и вторичные спирты при окислении сильными окислителями образуют, соответственно, альдегиды

620

и кетоны. Для выделения альдегиды обычно отгоняют из зоны реакции, так как они имеют более низкие температуры кипения, чем спирты.

RCH20H + K2Cr207 H2S°4> R-Ct°+H20

н

он о

„ L. H2S04 м

R-CH-R'+KMn04 R-C-R'

Окислительное дегидрирование спиртов более удобно для промышленного производства (см. выше), чем для препаративных целей.

Карбоновые кислоты превращают в кетоны термиче-. ским разложением солей карбоновых кислот (Са, Ва) либо самих карбоновых кислот над оксидами металлов Са, Мп, Се, Th, Zn (380-400 °С).

СН3-СГ о

С| 1АЛ 0|-? I I

0"Са СаСОз + СН3-С-СН3

CH3-Ct 3 v0

Дикарбоновые кислоты в этих условиях образуют циклические кетоны.

=0 + СаС03 циклогептанон

О

и

х-оч

(СН2)6 ,Са м О

Разложением ториевых солей двухосновных кислот Ру-жичка получил ранее недоступные макроциклические мо-но- и дикетоны с 10-30 атомами углерода в цикле, которые находят применение в парфюмерии.

Галогенангидриды карбоновых кислот восстанавливаются до альдегидов над палладиевой чернью (Розенмунд).Р H2,Pd ,р

R_c4 T^F7 Г R~C- +HC1

4q 130 С (ксилол) чд

Прямое восстановление карбоновых кислот до альде-цов затруднено, поэтому кислоты превращают обычно галогенангидриды, которые затем восстанавливают до пьдегидов.

$9.7. ЭКОЛОГИЧЕСКОЕ ПОСЛЕСЛОВИЕ

Среди альдегидов и кетонов максимальную опасность доровью населения Земли вследствие загрязнения окружа-ощей среды представляет самый активный и производили в наибольших количествах формальдегид. Это обус-овлено его способностью быстрого взаимодействия по иогим типам функциональных групп — метиленовой, кино-, гидрокси-, альдегидной группам. В результате про-сходит блокирование и инактивация ферментов, сшивка пковых молекул, например, коллагена и кератина кожи, глеводов (в частности, гиалуроновой кислоты, нуклеино-ах кислот). Тем самым ускоряется дубление и старение бжи, провоцируются аллергия и раковые заболевания. Формальдегид попадает в организм человека с возду-|ом через дыхательные пути, проникает через кожу (в том исле и с косметическими препаратами), с пищей и т. д. яагодаря бактерицидным свойствам формальдегид, к солению, широко используется недобросовестными произ-Одителями в качестве консерванта при производстве пи-цевых и косметических товаров, хотя во многих странах > запрещено.

Борьба с опасными последствиями попадания формапь-i в окружающую среду, контакта человека и животных :. формальдегидом должна вестись как в промышленности, и населением путем контроля качества продукции, по-иения экологической и юридической грамотности. Необходимость внедрения экологически безопасных хнологий проиллюстрируем на примере производства ук-усного альдегида, потребность в котором будет возрас-атъ.

Традиционная гидратация ацетилена по Кучерову име-ряд серьезных недостатков. Во-первых, необходимость

,,о +Н20

Hg2+ + CH3C'

применения солеи ртути в качестве катализатора влечет за собой опасность отравления парами ртути, являющейся очень токсичным кумулятивным ядом и образующейся в результате восстановления иона HgJ+.

Hg + CH3COOH + 2H®

Н

Профессиональные заболевания и высокая преждевременная смертность — неизбежные спутники таких производств. Во-вторых, огромные шламовые отходы, образующиеся при получении ацетилена из карбида кальция, создают серьезные проблемы для их обезвреживания и утилизации.

Эти проблемы исчезают при переходе на технологию получения ацетилена окислением этилена.

Современная безотходная технология получения ацетона (и фенола) кумольным методом значительно экономичнее и экологически чище прежней технологии получения ацетона дегидрированием изопропилового спирта, который, в свою очередь, получают гидратацией пропилена.

Задачи и упражнения

1. Напишите все структурные, геометрические, оптические, конфирмационные изомерные альдегиды и кетоны, имеющие молекулярную формулу CjHgO.

2. Оцените растворимость в воде следующих альдегидов и кетонов, расположите их в ряд по увеличению растворимости:J0

И 0

О

М

Н-С' , СН3-С-СН3, L I]

, СН2-СН2-СН2-С?°, хГ ОН

™3 н® <ГН3 ^О

С2Н5-*Ь-СН2^ С2Н5-СН-С<Н ОН ОН

4. Предложите механизм следующей реакции, которая важна для

ПОНИМАНИЯ строения моносахаридов:

НО(СН2< 0<ОН

5. Как идет присоединение НВг к акролеину? Дайте объяснение.

CH2=CH-ct° +НВг Н

6. Как будет протекать взаимодействие с ацетоном метил-^-рибо|>уранозида И а-рибофуранозы?

НОСН2

+СН3-С-СН3

ОН ОН

ГИЛ-0-РИБОФУРАНОЗ

+СН3-С-СН3

ОН ОН

а-рибофураноза

7. Пре

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)