химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

аэритрита на основе ксусного альдегида описано выше.

Ацетон находит применение в первую очередь как ^растворитель перхлорвиниловых и полиакриловых лаков, цетатов целлюлозы (производство ацетатного шелка), |в производстве нитролаков, бездымных порохов и т. д.

Разнообразны области применения ацетона в качестве полупродукта в органических синтезах. Вот некоторые римеры.

Бисфенол А, применяемый для получения ароматиче-L полиэфиров, описан ранее.

Метилметакрилат — мономер в синтезе полиметил-ретакрилата («органическое стекло»), получают через ци-нгидрин ацетона.

О СН3

II NaCN 1 H7SO4

СН3-С-СН3 + HCN "aL-". CH3-C-CN 2 *31 1 I СН3ОН

он

сн3

? CH2=C-COOCH3 + NH3

Триацетонамин, используемый в синтезе нитроксиль-[х радикалов, относится к пространственно-затруднен-ным аминам, получают его из ацетона и аммиака (см. гла-iy XXIV).

О О

eOH » NH3

форой

сн3-с-сн3 —сн3-с=сн-с-сн=с-сн3 н,с

Н3С Н3С

сн3 сн3

СН3

сн3

сн.

Na2C03 нс

2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил (нитроксильный радикал)

Н203

614

615

Диафен ФП — известный термостабилизатор каучуков и резин — получают восстановительным изопропилирова-нием n-аминодифениламина ацетоном.

H2N-^^NHH^^ +СН3-С-СН3

Н,С.сн3 ?, сн=сн-сСН3 /?-ионон

СН,

ловертнов). Главные процессы, идущие при этом, следующие [83]:

Ag

СН3ОН СН20 + Н2 дЛ = +93,4 КДЖ/МОЛЬ

СН3ОН + 02 Н20 + СН20 ДЯ = -147,4 КДЖ/МОЛЬ

Частичное контролируемое окисление позволяет понизить эндотермичность процесса дегидрирования. Крупнотоннажное промышленное производство формальдегида осуществляют в проточных аппаратах непрерывного действия.

N204 CH4 + «N02 -СНз' + Ог -СНз-О-О • + СН4 Прямое окисление метана при 400-600 °С в присутствии небольших количеств оксидов азота в качестве инициаторов хотя и применяется в промышленности, пока не может конкурировать с окислением метанола, так как в условиях реакции формальдегид легко окисляется далее до муравьиной кислоты, и степень превращения метана в формальдегид меньше, чем в случае метанола.

?2N02 СНз' + НШг СНз-О-О • СНз-ООН + СНзСНзООН —? СНзО + НО* —? СН20 + Н20

СНз-О-О • + СН30 • —- СНзООН + сн2о

СН3-С'

Уксусный альдегид в промышленности получают несколькими способами. Традиционный способ — гидратация ацетилена по М. Г. Кучерову (соли ртути остаются лучшими катализаторами) — применяется при отсутствии углеводородного сырья.

HgS04

CH-CH + H20 —Г

Экологически более безопасен метод А. Е. Фаворского, М. Ф. Шостаковского (см. стр. 317):

618

NaOH Н30®

сн^сн + с2н5он » сн2=сн-ос2н5 -н^*

~сн3-с^ +С2Н5ОН

Н

Если окисление алканов трудно остановить на стадии ^образования альдегидов, то этилен удается успешно окис-|дить каталитически до уксусного альдегида, и этот метод мсе более широко применяется в промышленности. Механизм каталитического окисления этилена до уксусного аль-регида следующий:

CH2=CH2 + [PDCL4r~ + Н20 с2н4 + о2 °3г™й. сн3-с?°

^О © ©

СН3-С' +PD + 4C1 + 2Н Н

[PDCL4]2" + 2[CUCL2f

PD + 2CUCI2 + 4CL 2[CUCL2f + 2Н® + 1/2 OJ 2CUCI2 + H20

Ацетон совместно с фенолом (см. главу XVII) полу-Г чают в настоящее время в промышленности в основном [окислением кумола.

Циклогексанон получают окислением циклогексана В кислородом воздуха в присутствии катализатора — нафте-Тнатов кобальта (солей монокарбоновых кислот циклопен-втана и циклогексана) — через промежуточное образование рвиклогексанола.

100 °с

фтенат Со

аон 02,100°' нафтенат (

K^J на.]

н3

циклогексанол

о"

619

нафтенат Co

JCOOR (CH2)4 COOH

адипиновая кислота

Последний получают также каталитическим гидрированием фенола (катализаторы — Pd, Ni). Циклогексанон далее используют для получения адипиновой кислоты (синтез нейлона), капролактама (синтез капрона).

19.6.2. Препаративные методы получения альдегидов и кетонов

Проследим и систематизируем возможности использования основных классов органических соединений для синтеза альдегидов и кетонов.

Предельные углеводороды. Хотя альдегиды легко окисляются до карбоновых кислот, из-за чего остановить окислительный процесс на стадии образования альдегида до~ вольно трудно, тем не менее в некоторых случаях это удается.

Если окисление метана до формальдегида не имеет препаративного значения и более пригодно для промышленного процесса, то бензальдегид можно получить окислением толуола мягкими окислителями (соли четырехвалентного марганца и хлористый хромил Сг02С12), но с не очень высоким выходом.

В более жестких условиях алкилбензолы окисляются до бензойной кислоты (см. главу XV).

Этиленовые углеводороды могут быть превращены I альдегиды и кетоны через озонирование.

О, ,Р i? RCH=C-R' --7- RC' + R"—C—R' + H202

R" H ZIH«

H20

Ацетилен и его гомологи при гидратации образуют, со-ственно, уксусный альдегид и кетоны (см. главу XI). Ароматические углеводороды в результате ацилирова-|ния по Фриделю - Крафтсу образуют ароматические кетоны.

О"

о

II

+ НС1

.С-СНз

А1СЦ

ацетофенон

+ СН3-С*° С1

Or з^(7 н+сГС1з+н2о

Значитель

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы для финансистов в москве cf
концерты дмитрия маликова в ближайшее время
катализатор daewoo
заказ автобуса на 30-35 человек

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)