химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

CH3CH20Na.

3. Эпокиси — трехчленные циклические простые эфиры -— препаративно получают реакцией Н. А. Прилежаева действием на алкены

надуксусной кислотой (СН3С^^ ) (ц«с-присоединение) или из га-О—ОН

логенгидринов в присутствии оснований (внутримолекулярное Sfjl замещение). Приведите механизмы реахций получения окиси пропилена этими методами.

4. Какие продукты образуются в реакциях:

а) СН3-СН—СН2

б) носн2сн2сн2сн2с!

сн3ое

Na2CQ3

Н,0

f с2н5он

Большая группа органических соединений содержит онильную группу ^ С=0- Если карбонильный углерод гзан только с атомом водорода или углеводородными разами, то такие соединения относят к альдегидам или онам и в целом могут быть названы карбонильными со-нениями.

О II

R-C-R

Н

альдегид

|зависимости от природы R различают альдегиды и ке-i предельные, непредельные, ароматические.

О

СН3СН2—С-СН2СН3 предельные

пентанон-3, диэтилкетон

I» CH3CH2-ct

Н

пропаналь, тоновый альдегид

г) HOCH2CH2NH2 + CH2—СН2 —

^ох

5. Осуществите превращения:

СН2—СН2

а) СН3СН20Н оС '_. ^О

СН2—CHf

HOCI

ОН

6

конц. a2so, ?г ? А

S|VCH2=CH-C?H

пропеналь, акролеин

О II

бензальдегид

СН2=СН-С-СН2-СН3 непредельные

пентен-1-он-З, этилвинилкетон

ароматические

О с"'

метилфенилкетон, ацетофенон

СН3 СН3

в) СН3СН2СН3 ?СН30-СН-СН2-0-СН-СН2ОН

19.1. Физические свойства альдегидов и кетонов

За исключением газообразного формальдегида низшие альдегиды и кетоны являются жидкостями, температуры кипения которых ниже, чем у соответствующих им спиртов, так как молекулы карбонильных соединений не могут образовывать водородные связи между собой, но выше, чем у углеводородов, вследствие диполь-дипольных межмолекулярных взаимодействий (табл. 19-1).

Способность полярных молекул альдегидов и кетонов бразовывать водородные связи с водой объясняет их растримость в воде. Удлинение углеводородного радикала величивает гидрофобность, приводит к снижению раствоиости в воде и, в конце концов, — к нерастворимости. Растворимость в воде и высокая растворяющая способсть по отношению к неполярным и слабополярным оргаческим веществам делает низшие кетоны (ацетон, бута-Ьн) удобными растворителями, но их применение в этом Йчестве для проведения химических реакций ограничено асокой реакционной способностью последних.

|9.2. Особенности строения альдегидов и кетонов

Высокополярная карбонильная группа в альдегидах и Кетонах оказывает существенное влияние на связи, примы563

кающие к ней. Сравним это влияние с влиянием двойной связи на примере пропаналя и бутена-1 (табл. 19-2).

буген-1

Н Н Н н н

пропаналь

Большая прочность связи С=0 по сравнению с *-С=сС должна привести к уменьшению константы равновесия реакций присоединения по этой связи по сравнению с С=С связью. Высокая полярность карбонильной связи проявляется, во-первых, в высоком дипольном моменте, порядка 2,7 Д, во-вторых, в склонности к гетеролитическим реакциям.

Связи С„-Н у альдегидов и кетонов менее прочны по сравнению с С^-Н и, по аналогии с алкенами, реакции замещения по этой связи у альдегидов и кетонов должны идти явно легче.

19.3. Химические свойства альдегидов и кетонов

Особенности строения, типы химических связей альдегидов и кетонов позволяют легко прогнозировать основные типы их химических реакций.

Реакции присоединения

Сравним хорошо известные реакции электрофильного соединения к алкенам с возможным присоединением рофилов по карбонильной группе альдегидов или ке-нов.

вг

ХС+Вг2 — >С-СС ДЯ = -112,9кДж/моль Вг

Вг С-0„Вт-Вг О-Вг С-Вг

3+Вг2—5С-0-Вг ДЯ=378 + 193-201 - 284 =+86 кДж/моль

ВС С-О* Н-Вг C-Br Н-0

=0 + НВг — ^С-ОН ДЯ = 378 + 366 - 284 - 427 = +33 кДж/моль С-Сл Н-Вг С-Вг Н-С ьНВг—->С-сС ЛЯ = 264+ 366-284-397 = -51 кДж/моль Н Вг

данение показывает термодинамическую невыгод-Рсть реакций электрофильного присоединения по кар-рнилыюй группе. Альтернативой этим реакциям может нуклеофильное присоединение по карбонильной уппе.

Нуклеофилы, присоединяющиеся по карбонильной гппе, классифицируются следующим образом. Галогенцентрированные — РС15, РВг5.

564

565

вода (НОН), ), карбоновые

H(R)

кислоты и их производные (RCOOH, (RCO)?©), меркаптаны (R-SH), бисульфит натрия (NaHS03).

Азотцентрированные —NH3, амины (RNH2, R2NH), гидроксиламин (NH2OH), гидразин (NH2NH2), замещенные гидразины (RNHNH2, где R = Cнил), семикарбазид (NH2NHCNH2), тиосемикарбазид S

II

(NH2NHCNH2) и др.

Углеродцентрированные нуклеофилы являются карб-анионами, так как углерод в обычных органических соединениях не имеет свободной неподеленной электронной пары. Карбанионы образуются в результате отрыва прото.-на от С-Н кислот. Нуклеофилами этого типа в реакциях альдегидов и кетонов по карбонильной группе являются, например, синильная кислота (H-CN), алкины (H-C=R), а ,0

альдегиды и кетоны (RCHC. ), производные карбоно-jl, H(R0'

О

вых кислот (RCHC' , где X = OR, OCR и др.), соединения,

н х ONN | ур

содержащие фрагм

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кладовки для хранения
лазерная септопластика в томске
удаление вмятин без покраски в лобне
сукачев -гастроли в питере

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)