химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

ие, насыщенные, ненасыщенные, ароматические и т. д.

Неспособность молекул простых эфиров образовывать водородные связи делает эти соединения более легколетучими по сравнению со спиртами с близкой молекулярной массой (табл. 18-1, 17-2).

|Однако в смесях с гидроксилсодержащими соединени-? в частности, с водой, простые эфиры образуют водо-ле связи за счет атома кислорода как донора пары ронов, поэтому низшие эфиры ограниченно растворите воде. Циклические простые эфиры, имея более до-ный для сольватации атом кислорода, образуют более ные водородные связи, поэтому они хорошо раствори-воде.

1. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПРОСТЫХ ЭФИРОВ

?В отличие от спиртов простые эфиры, не имея гидро-льного водорода, не проявляют кислотных свойств. Од-остальные типы реакций, характерные для спиртов, сущи и простым эфирам.

сн3сн2-о-сн2сн3

Н

Основные свойства простых эфиров проявляются при твии сильных Н-кислот и кислот Льюиса, например:

OSOoH

*-сн2 Г±

уО: + BF3 ? Л~СН2

:о—- BF3

i3CH2OCH2CH3 + H2S04 ггиловый эфир

сн3 сн2 е е с2н5

.0-BF3 или

сн3-сн2 с2н5

диэтилэфират трехфтористого бора

551

Нуклеофильное замещение у простых эфиров идет еще труднее, чем у спиртов. Это объясняется тем, что группа ROO является плохой уходящей группой. Однако в кислой среде в результате протонирования по кислороду она

0

превращается в несколько лучшую уходящую группу ROH

е

QH5OCH3 н

S„2

? свн3он + CH3I

фенол • C6HsI + CH3OH

и нуклеофильное замещение становится возможным. Природа углеводородного радикала определяет в таких случаях, какой из механизмов — 5«1 или 5дг2 — реализуется, причем закономерности здесь такие же, как в случае алкилгалогенидов. В качестве кислот, катализирующих реакции нуклеофильного замещения простых эфиров, обычно используют Ш, H2S04, НВг.

C6HsOCH3 + HI —метил-фениловый эфир (анизол)

JI^C-O-CfCH^ Щ± (СН3)3С-0-С(СН3)3

|(/прет-6угиловый) эфир Н

СН3

= (СН3)3СОН + сн3-с® сн3

сн3 <=,

I я HS07

CH3-CU CH3-C=CH2 + H2S04

сн3 сн3

изобугилея

ии простых эфиров Е2 типа можно осуществить дей-I очень сильных оснований, в частности, алкилпроиз-[ щелочных металлов.

© а \ ?2

CH3CH2Na + СН2—CH2-*OC2Hs ?

В данном случае образуется исключительно фенол, так как связь Cspi-0 прочнее по сравнению с Cspi-0 (см. табл. 17-3), и последняя разрывается легче.

(сн3)3с-о-сн2сн3 + H2so„ — (сн3)3с-осн2сн3 ме^"!|ин°

H "

СН3 I

сн3-с® + OSO3H сн3

— сн3сн2он+сн3-с® сн3

сн3

=t CH3-C-OS03H

сн3

/прет-бутилсерная кислота

• <5е

СН3СН2 ??«

СН2^СН2--ОС2Н5

— СН3СН3 + СН2=СН2 + NaOC2Hs

hv

. Окисление простых эфиров идет легко по CQ-H связи : кислородом воздуха на свету, поэтому их, например, повый (серный) эфир, хранят в темных (светонепро-емых) емкостях.

О,

триплетный синглетный кислород кислород

Отщепление (элиминирование) для простых эфиров, аналогично спиртам, можно осуществить действием сильных кислот, в частности, серной кислоты.

Я3сн2осн2сн3+о;

—? сн3-сн-осн2сн3 но-о

гидропероксид диэтилового эфира

552

553

Работа с простыми эфирами, не освобожденными от перекисей, требует особой осторожности. Остаток после перегонки может содержать опасные в отношении взрыва концентрации перекисей! Например, эфир нельзя перегонять досуха'. Эфиры, очищенные от перекисей, хранят, как правило, над металлическим натрием или гидридом кальция.

78.2. Циклические простые эфиры

Эпоксиэтан (окись этилена). Простейший циклический простой эфир — эпоксиэтан — легко вступает в реакции с раскрытием напряженного трехчленного цикла.

Такие реакции идут в кислой и щелочной средах по SA2 и механизмам. В нейтральной и щелочной средах раскрытие цикла осуществляется исключительно по SN2 типу, с обращением конфигурации при атакуемом атоме углерода-.

рсн.

/ V + осн3 Н® ГЛ?СНз

Х0 LH ! Н

ЭПОКСИЦИКЛОлентан

о он

транс-2-метокси-цнклопентанол

В кислой среде реакции могут идти по SN2 и SNl типам:

н3с н© н3сч

' Т-НПИ" /С—~;СН2 *?

Н3С О СНз°н н3С Ъ& I

сн3?Сн3-с-сн2-о-сн3 он

Н

НЧ*Э

Н3С ,.ОСН,|

А—.си,

Н3С Од@ Н

переходное состояние 2-метил-1-метоксипропанол-2

СН3 СН3

^ СН3-С^СН2ОН^^СНз-С-СН2ОН + Нв

ОСНз

2-метил-2-метоксипропанол-1

\ В качестве нуклеофильных реагентов, раскрывающих |д, могут выступать самые разнообразные соединения. _ I Гидролиз эпоксиэтана дает этиленгликоль, взаимодей-ие которого с еще одной молекулой эпоксиэтана приво-| к диэтиленгликолю.

Н^- НОСН2СН2ОН

СН2^;СН2

этиленгликоль

НОСН2СН2ОСН2СН2ОН диэтиленгликоль

СН2——;СН2 +Н20 ^О

эпоксиэтан

НОСН,СН2ОН ^—?г

Н®

Спирты взаимодействуют с эпоксиэтавом с образова-ем смеси моно- и диэфиров этиленгликоля и диэтилен-Вколя, которые находят широкое применение в качестве ^красных высококипящих растворителей, незамерзаю-L : охлаждающих смесей для автомобилей (антифризы). .тозольвы — моноэфиры этиленгликоля, карбитолы — ноэфиры диэтиленгликоля, полиглимы — диэфиры ди-риэтиленгликоля (диглим и триглим).

сн3он

СН2 СН2 ^О

Cft—СН2 О

уСН2СН2

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
kingsong ks16 840 wh описание
заказ лимузинов на день рождение
где купить красивую посуду в москве
купить билет на киркорова ярославль 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)