химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

риводит к 66-Йованию окрашенных в красный цвет дифенохинонов:

О' фенокси-радикал 2,6-ксиленола

СН3. ,СН3

[О]

СН, СН,

518

Последние, собственно, и ответственны за окрашивание (порозовение на первых порах) фенола при стоянии, так как легко образуются при контакте фенола с кислородом воздуха.

Дифенохиноны образуются и в результате диспропор-ционирования фенокси-радикалов:

СН

СН,

О* СН, ™ QH

.•Vr^-O-rW-U".:

сн/ СНЭ

2,6-КСИЛЕНОЛ

Однако наиболее интересен случай взаимодействия фенокси-радикалов по типу «голова - хвост», в результате которого образуются полимеры класса ароматических полиэфиров. Впервые это удалось осуществить на примере 2,6-ксиленола в 1959 году Хею (General Electric Company), используя кислород воздуха и каталитический комплекс Cue/Cu2+ с пиридином, аминами.

СН3

он

сн3 гн3

[О]

сн,

CU©/CU2+ \=/ \=?

сн3 .сн3

ПИРИДИН \ -СН

<-НЗ

сн3 сн3

„сн3 сн3

сн3 сн3

СН3 /СН3 сн3

СН3 -"' >-ПЗ ПОЛИ-(2,6-ДИМЕТИЛ)ФЕНИЛЕНОКСИД

Ђb.,-"-^°-Q-OH

сн3 L Ун, J" сн,

Сильные окислители при соприкосновении с фенолами авают глубокое окисление с образованием темных смобразных продуктов, структура которых не установлена. Окисление спиртов. Спирты окисляются сильными

елителями типа хромовой смеси, КМПО4, СЮ3 в пири-Ье. Продукты и условия окисления зависят от типа спирПервичные спирты окисляются до альдегидов и далее ислот, если альдегиды не выводятся из зоны реакции:

К2СГ207 „Н3-СН2ОН „Л, > сн3-сч „ SO сн3-сч ?> 2 H2SO4 3 ^Н H2SO4 ' ^ОН

ЭТИЛОВЫЙ -Н20 УКСУСНЫЙ -Н20 УКСУСНАЯ

СПИРТ АЛЬДЕГИД КИСЛОТА

сн3-сн-сн3

ИЗОПРОПИЛОВЫЙ СПИРТ

Вторичные спирты обычно окисляются до кетонов:

ОН О

КМП04_

? сн3-с-сн3 + н2о

АЦЕТОН

СН3

; Третичные спирты устойчивы к окислителям в щелоч-и нейтральной среде. Окисление третичных спиртов иожпо в кислой среде, если обеспечивается первона-ьное превращение спирта в алкен, который далее окис-ся с разрывом С=С связи:

СН3

КМП04

СН,-СН2-С-ОН - СН3-СН=С-СН3 -~

3 2 I -Н20 ' J н©

СН3

о

„О П

—- сн3-с^ +сн3-с-сн3 он

"Окисление спиртов можно осуществить и в варианте рирования. Именно таким образом в промышленнос-олучают формальдегид — один из самых крупнотон-: продуктов органического синтеза (см. главу XIX).

520

17.2.7. Восстановление спиртов и фенолов

Если восстановление спиртов до углеводородов (лучше через промежуточное их превращение в галогенуглеводороды) не имеет большого практического применения, то восстановление фенолов (гидрирование) является составной частью важного технологического процесса получения капролактама — мономера в синтезе полиамидов.

цикло-гексанол

цикло-гексанон

е-капро-лактам

ОН ОН О N'OH НО

оксим циклогексанона

17.3. Количественное рассмотрение реакционной способности органических соединений

Актуальной задачей органической химии является прогнозирование реакционной способности, установление количественных закономерностей зависимости свойств органических соединений от их структуры, то есть, в идеале, теоретический расчет констант скоростей и равновесий органических реакций. Умение прогнозировать такие константы позволило бы значительно сузить «скрининг» веществ с определенным свойством.

В настоящее время сформировалось три подхода для решения задачи «структура - свойства»: корреляционный, статистический, квантово-химический.

Корреляционный анализ ставит целью установление взаимосвязи между свойствами молекул, ионов, радикалов и параметрами, характеризующими их строение, или условиями, в которых эти свойства проявляются, на основе принципа линейности свободных энергий [73] и дает различные эмпирические корреляционные соотношения типа уравнений Тафта, Гаммета и др. Данный подход интенсивно развивался в 30-60-е годы XX столетия многими автои. В основе этого подхода лежало предположение об итивном (независимом, постоянном) вкладе атомов или I атомов в реакционную способность. Влияние, оказы-Вмое заместителем на реакционный центр, пытались разлить на полярное, пространственное, оценить влияние ворителя и т. д. При рассмотрении реакционной спо-оности органическую молекулу представляют в виде fcR-Z, где Z — реакционный центр, изменяющийся в про-рсе реакции, R — остов, который остается неизменным, иестителем считают фрагмент X, варьируемый в ряду кционально однородных соединений. Например, в ре: фенолов X—^""^-ОН с основаниями реакционным

ром является группа ОН, а варьируемым заместите-- группа X.

Набор однотипных реакций, в которых реакционный , реагент и условия проведения реакции одинаковы и раты отличаются только природой заместителя X, на-от реакционной серией. Реакционные серии могут оп-ься варьированием реагента при фиксированном рате, растворителе при неизменных реагирующих сое-Вениях.

Характерной особенностью этого подхода является его рический характер, обуславливаемый привнесением ходных экспериментальных данных. Наиболее распространенным и часто применяемым реляционным уравнением является уравнение Г

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кирпич м150 цена
наклейки на автомобиль под заказ
шкаф для архива
дюраль сковорода

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)