химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

тствии серной кислоты, в результате которой образуется известный кислотно-основный индикатор фенолфталеин:

НО. ^ — пн НСч

^^О^ H2SQ4

и

о.

о

е о

соос

Образующийся дианион в щелочной среде (рН > 9) окрашен в красный цвет (розовый в разбавленном растворе), в кислой среде фенолфталеин бесцветен.

Реакции со слабыми злектрофилами. Специфические химические свойства фенолов, отличающие их от бензола, связаны с реакциями со слабыми электрофилами. Вот некоторые из них, имеющие важное практическое значение.

РЕАКЦИЯ С ДИОКСИДОМ УГЛЕРОДА (РЕАКЦИЯ КОЛЬБЕ). Взаимодействие фенолята натрия с диоксидом углерода идет через промежуточное образование сложного эфира с последующей миграцией карбоксильной группы от кислорода в орто-положение ароматического ядра по аналогии с перегруппировкой Фриса. Эта реакция лежит в основе промышленного способа получения салициловой кислоты — полупродукта при синтезе аспирина.

[•ONa

О

Q=C-Q

O-C-ONa ОН

COONa

25 °C, 0,4-0,7 МПа

I II -Hi

,-CCH,

125 °C Ц^У

COOH

OH

XOOH

Г J (CH3CO)20 CH3COOH

салициловая ацетилсалициловая

кислота кислота, аспирин

КОНДЕНСАЦИЯ С АЛЬДЕГИДАМИ И КЕТОНАМИ. Известно хлор-лирование ароматических соединений с помощью фор-льдегида и хлористого водорода в присутствии ZnCl2 реакция Блана), но реакции конденсации фенолов с альде-дами и кетонами значительно разнообразнее и протекают |(егче по сравнению с бензолом. Конденсация фенола формальдегидом в кислой или щелочной среде лежит I основе получения фенолформальдегидных смол.

ОН

Кислотный катализ:

| ^О н® ^ОН ®^он

СН2ОН

Н

СН2ОН

о-(гидроксиметил)феяол

|, н-сгн «н-ссн — н-с.н

514

515

Основный катализ:

0 СйС.

ОН Г ОН ОН 6CH,tCx>

новолачные смолы

s

При избытке формальдегида далее образуются ди-, три(гидроксиметил)фенолы.

ОН ОН

„СН2ОН

СН2ОН НОН,С

сн2о *

2,6-ди(гидроксиметил)фенол ОН

ОН

„сн2он CH^o НОН2С^^СН2ОН

СН2ОН СН2ОН

2,4-ди(пщроксиметил)фенол 2,4,6-три(гняроксиметил)феноя

Если процесс поликонденсации проводить при избытке фенола, то образуются не содержащие гидроксиметиль-ных групп новолачные смолы — термопластичные, растворимые в спиртах, кетонах, сложных эфирах, растворах щелочей.

ОН ОН ОН

X НОН2С-Л^СН2ОН

0+сн2о- XJ

ОН

СН2^Х,СН2ОН

V

ОН ОН

, HOCH,^J\. СН2.

1 + сн,о—- 2^TJ

СН2ОН СН2ОН СН2ОН резольные смолы

I дальнейшей конденсации резольные смолы (растворите, легкоплавкие) переходят в резиты (неплавкие, не-воримые), имеющие сетчатое строение:

ОН ОН ОН

'СН2-v5^>Y-'---Ц^СН2s^fi^^сн2~

сн2

V

сн2

сн2 >

"Н2С у тн2-он

резиты

Новолачные и резольные смолы переходят друг в дру-Гноволачные — при добавлении формальдегида, резоль-s — при добавлении фенола.

Конденсацией фенола с ацетоном получают бисфе-[ А, который широко используется для синтеза поликон-всационных полимеров, например, поликарбоната, эпо-ilX смол и т. п.

516

517

Q-OH.H® -Н20

нонСЬ

Н3Счо®л*Э @

.—,с=о

СН3 С-ОН н

он

сн3

СН

? носн3

2,2-ди(л-гидроксифенил)пропан (бисфенол А)

Применение ацетона для синтеза бисфенола А, а затем полимеров на его основе позволило в свое время утилизировать ацетон, получаемый в сравнимых с фенолом количествах по кумольному методу.

Нитрозирование, азосочетание. Реакции этого типа более подробно рассмотрены в главе XXIV, посвященной аминам.

17.2.6. Окисление спиртов и фенолов

Окисление фенолов. Есть принципиальное отличие в отношении к окислителям спиртов и фенолов, которое связано со структурой первичного продукта окисления. Если в фенолах окисление идет по более слабой связи О-Н (Е<5" =351,7 кДж/моль, Е^"" = 430,9 кДж/моль), то в спиртах, наоборот, реакция идет по более слабой связи С„-Н (EST = 427 кДж/моль, Е^ = 371 кДж/моль, Е^ = = 405,8 кДж/моль).

Для первичного продукта окисления фенола — фенок-си-радикала — характерна резонансная стабилизация, что делает его более стабильным по сравнению с AlkO' радикалами.

ОН О* О О О

фенокси-радикал

(наличии в ортио-положениях фенола объемных замес; лей (пространственно-затрудненные фенолы) фенок-икалы дополнительно стабилизируются из-за прост-венных затруднений доступа к феноксильному кис-рду других реагентов.

> Дальнейшая судьба фенокси-радикалов зависит от оения фенола и условий реакции.

^Пространственно-затрудненные фенолы (ПЗФ) в радино-цепных процессах обрывают цепь за счет дезакти[ активного радикала и превращения в стабильный феси-радикал, не способный продолжать цепной процесс.

ОН О*

(H3C)3C.J^C(CH3)3 (Н3С)3С^^к/С(СН3)3

;+ X^f -"СН5+ ЦТ

СН3 СН3

ионол фенокси-радикал ионола

> Таким образом, являясь ингибиторами цепных ради-ьных реакций, ПЗФ широко используются для замедле-I процессов окисления (то есть как антиоксиданты), ста, разрушения, деструкции самых разнообразных мате-лов и объектов — машинных, пищевых масел, жидкого ива, полимеров, биологических органов (лекарства) и St-[72].

сн3

' Димеризация фенокси-радикалов по типу «хвост -jCT» с последующим окислением димера п

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Продажа домов в Успенском
футбольные мячи
решетка 500х300 с эл. приводом белимо цена
электропривод gruner 227-230-05

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)