химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

смесь о- и и-нитрофенолов, которая легко разделяется перегонкой с паром вследствие более высокой летучести ор-ото-изомера, образующего внутримолекулярную водородную связь: он о оы он

N02

2,4,6-тринитрофенол (пикриновая кислота)

25 "С

N02

л-нитрофенол о-нитрофенол

(13%) (40%)

.нейшим нитрованием смеси действием конц. HN03 но получить пикриновую кислоту, о которой шла речь «вдыдущей главе. Прямое нитрование фенола с помо-конц. HN03 осложняется его окислением. ^Нитрование бензола для сравнения возможно только К, HN03 или смесью конц. HN03 и конц. H2SQ». «Сульфирование. Фенол легко сульфируется конц. Ю*. Направление реакции зависит от температуры: при t'*C образуется преимущественно opmo-изомер, а при |*С — в основном пара-изомер (термодинамически бо-абильный). В последнем случае имеет место реакция иодинамическим контролем.

SO,H

конц. H2S04

Н20

ОН

о-фенолсульфокислота (90%, -80 °С) (10%, 100 °С)

S03H «-фенол сульфокислота (10%,-80 "С) (90%, 100 °С)

^'Большое практическое значение в синтезе азокрасите-^имеют нафтолсульфокислоты, получаемые сульфиро-Йём нафтолов, в первую очередь 2-нафтола. Сложные 1вссы полисульфирования, десульфирования приводят к образованию 2-нафтол(-6,8-, -3,6-, -3,8-, -3,7-)ди-1,6,8-трисульфокислот.

508

ЮН

+CH_c=CHl вр^9о°с- [Г*Т

4-СН3 с сн2 ьНзр0з

CHj С(СН3)з

о-(трет-бутил)фенол (99%)

ОН

Алкилирование. Реакции алкилирования фенолов имеют большое прикладное значение, так как различные алкилфенолы являются исходным сырьем для получения разнообразных практически значимых продуктов. Для алкилирования фенолов используются как традиционные ме- ? тоды, так и специфические, характерные только для фенолов.

Алкилирование алкилгалогенидами, алкенами, спиртами с применением в качестве катализаторов кислот (таких, например, как H2SO4, Н3РО4, СН3СООН, полифосфорная кислота, HHal, BF3, AICI3 и другие кислоты Льюиса), ионообменных смол типа КУ-1, КУ-2 (сульфированные сополимеры стирола и дивинилбензола), алюмосиликатов, оксидов Al, Mg, В и др., цеолитов дает обычно смесь орто- и ш/нз-алкилфенолов, в которой при длительном воздействии высоких температур происходят процессы изомеризации, перемещения в бензольном ядре алкильных групп, дезалкилирования, диспропорционирования. Содержание и структура ди-, триалкилзамещенных фенолов зависят от условий, соотношения фенол - алкилирующий агент, природы алкилирующего агента, катализатора. Подбором условий можно направить реакцию в необходимом направлении. Вот некоторые примеры.

_ - BF3

+ сн3сн2-с-сн2 60_65ос

н3с-с-сн2сн3 н3с-с-сн2сн3

СН3

ОСН3

сн3 (11%)

он

Н3Р04 сн3он (кизеяьгур)

Промежуточное образование О-алкилпроизвОдных до-о во многих случаях, но при высоких температурах овиях кислотного катализа обычно идет их изомери-в С-алкилпроизводные. рВ промышленности ортяо-алкилирование фенола обыч-уществляют в присутствии фенолята алюминия. Этот «изатор первыми предложили в 1956 году Конка, Налгано и Экке. 2,6-Ди(т/7Е/я-бутил)фенол далее исполь-§ для синтеза антиоксидантов, термостабилизаторов полных материалов и т. д., например:

510

511

он

СН,

2,6-ди(т;кт-бутил)фенол (75%)

он ОН

>^С(СНз)з (H3C)3CSJ^C(CH3)3

+ U + у

С(СН3)3

ОН

(Н3С)3С^уС(СН3)3

он.

снэон 0*зС)зсу^уС(СЩ)з

V

сн3

4-мепш-2,6-ди(т;«я|-бугил)-фенал (ионол)

сн -СН-Г-0 ?н

сн2-сн с (Н3С)3С ^Х-СССНз).

<К'"рЕ?я-6угил)фенол 2,4,6-три(трви-6угнл)фенол

(9%) (9%)

^JyC(CH3)3

СН2СН2С^° фенозан-1 0СНз

2,6-Ксиленол, необходимый для синтеза ценного полимера — полифениленоксида, получают газофазным метилированием фенола метанолом над оксидами металлов, например:

6

0н ОН ОН

+ СНзШ МлО2 + 0еО2| "ЗС^СН3 ГСН.

430 °С, 200 ч Ц^1 k^J

2,6-диметилфенол, о-креэол 2,6-ксиленол (83%) (16%)

.Ацилирование. Реакция ацилирования фенолов явля-: хорошим примером конкуренции и- и я-нуклеофиль-фенопов, о которой говорилось выше. Фенолы при содействии с галогенангидридами и ангидридами каровых кислот образуют О- или С-ацилпроизводные. Тип ношение продуктов зависят от условий реакции. Ес-св отсутствие кислот Льюиса фенолы (а лучше феноля-! образуют в основном сложные эфиры (О-ацилпроиз-ие), то в присутствии кислот Льюиса — продукты ре-: электрофильного замещения водорода в ароматиче-i ядре (С-ацилпроизводные). Сложные эфиры фенолов рисутствии кислот Льюиса, например, хлористого алю-, превращаются в орто- или лора-ацилфенолы (пере-Ппировка Фриса, 1908 г.). Соотношение образующихся иеров зависит от температуры реакции, строения слож-1 эфиров. В отсутствие нагревания образуются в основ-лоро-изомеры, при высоких температурах — орто-ры, стабилизированные внутримолекулярной водород-j. связью. С-Ацилфенолы получают обычно через проме-ые О-ацилпроизводные.

ОН

сн3с:

'рн3с-с Н „6

1 %J

А1С13

(95%, 165 °С) (20%, 25 °С)

СН3

4-метил-2-гидрокси-ацетофенон

н3сс

?ОН

(5%, 165 °С) (80%, 25 °С)

О СН3 2-метил-4-гидроксиацетофенон

512

513

Интересна реакция конденсации фенола с фталевым ангидридом в прису

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Костровая чаша FireCup Города
подарок для дачника
Туалетный столик MFM Риано-3 тумба слева
разрешение на установку дорожного указателя

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)