химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

ается из-за проблем с раство-имостью, выравнивающего эффекта растворителя. Чаще pjsero используют значения констант кислотности в воде, бнетанты кислотности слабых кислот (КА < 10"м), кото-ЩЕ невозможно измерить в воде, определяют в других |етворителях относительно друг друга, измеряя констан-Й равновесия типа

R-CH CH-j-0-Й

a , I нуклеофильное замещение

при насыщенном атоме углерода

| отщепление (дегидратация! Для фенолов подобная схема примет вид:

замещение водорода в кольце

кислотные свойства, окисление нуклеофильное замещение

основные, нуклеофильные свойства

при ненасыщенном атоме углерода

17.2.1. Спирты и фенолы как кислоты

Определение относительной силы кислот, столь необходимое для объяснения кислотно-основных взаимодействий, представляет собой непростую задачу, так как результат количественных измерений зависит от среды, в которой они осуществляются. Изменение среды приводит не только к изменениям констант кислотности, но и к изменению ряда относительной кислотности для конкретной серии кислот. Например, ряды кислотности спиртов в разных средах различны:

в Н20: CHjOH > HjO ~ С2Н5ОН > (СН3)2СНОН > (СН3)3СОН; в ДМСО: СН3ОН > С2Н5ОН > (СН3)2СНОН > Н20 > (СН3)3СОН; в газе: (СН3)3СОН > (СН3)2СНОН > С2Н5ОН > СН3ОН > Н20. 494

А®К®+НА2

НА, +А| К®

щ Полученные таким образом значения констант кислотности имеют ориентировочный характер, но тем не менее §ри весьма полезны для понимания кислотно-основных аимодействий.

цию

Щ:,- Сравним приближенные значения констант диссоциадля различных кислот:

|Ьн3соон н2со3 С6Н5ОН Н20 С2Н5ОН нс=сн NH3

4- 10~7 ю10 2- Ю-16 2 -10 16 ю-" ю-35

Спирты являются более слабыми кислотами, чем фено-йщ, но более сильными, чем ацетилен и аммиак, а фенолы ряк кислоты сильнее воды, но слабее угольной кислоты.

К

: C2H5ONa + Н20 основание кислота

Так, спирты и фенолы ведут себя по-разному при взаимодействии с водными щелочами:

„нг0_

.CjHsOH

ОН

ONa

а1

Ю2Н5ОН + NaOH ч осислота основание

основание

NaOH ? I J] +н20 К*вт>1^Тем не менее фенол является настолько слабой кисло-й, что фенолят натрия нейтрализуется даже такой слабой слотой, как угольная:

основание кислота

[If + H2C03 =^ Г jf +NaHco3

С2Н5ОН + НВг з= С2Н50-Н + Вг© Н

кислота основание

.C;HjDH

Спирты с сильными основаниями, такими, как NH2Na, C2H5MgBr, C2H5Li, NaH, щелочные, щелочно-земельные металлы, реагируют как кислоты, при этом образуются более слабые кислоты.

CjHjOH + NH2Na — C2H5ONa + NH3 K™> « К1,

+ CI

C2HsOH + H2S04 з= с2н5о-н +^OS03H н

©а-н Or»

кислота основание

C2H5OH + NaOH -кислота основание основание кислота

? C2H5ONa + H20 основание кислота

;^г:гн,о

Щ. Кислоты Льюиса. Спирты и фенолы с кислотами оиса образуют комплексы:

С2Н5ОН + C2H5MgBr — C2H5OMgBr + С2Щ f К™ « К\

основание

С2Н5ОН + Na —»- C2H5ONa+l/2H2t кислота основание основание кислота

СН3Ои метилат

С2Н50Ы этилат

с6н5оа

фенолят

Анионы спиртов называют алкоголятами, например:

mpem-C4H9Os трет-бупитт

I + BF3—*? R-0-BF, или R-O-BF, где R - алкил, фенил

Н H

сильными кислотами Льюиса — алкоголяты и феноля-j которые находят применение в органическом синтезе:

, основание кислота

|-. С2Н5бН + А1С13 (С2Н50)3А1 (катализатор

триэтилат реакции Тищенко)

алюминия

17.2.2. Спирты и фенолы как основания и нуклеофильные реагенты

Спирты и фенолы как основания и нуклеофильные реагенты реагируют с различными кислотами и электрофиль-ными субстратами.

Н-Кислоты. По аналогии с водой спирты и фенолы, как основания, в присутствии сильных Н-кислот образуют ониевые соли:

Н20 + НС1 ~= [Н301© + С1в

Трифенолят алюминия удобнее получать, используя ческий алюминий (при высоких температурах):

А1 16°"'80 С. (С6Н50)3А1 + 1/2Н2 трифенолят алюминия

Характерной реакцией для всех фенолов (и енолов) яв-ся взаимодействие с хлорным железом FeCl3. Образую-ся при этом сложные продукты замещения водорода оксильной группы, зачастую неустановленной струк-, содержащие в составе комплекса в качестве лигандов рдные фенолы (и енолы), имеют характерные цвета.

496

497

Это часто используется в аналитических целях. Например, фенол с FeCl3 дает фиолетовое окрашивание:

ОН

+ FeCI3 - [Fe(OC6H5X,Cy.(C6H3OH)z + *HCl

резорцин — фиолетовое, пирокатехин — изумрудно-зеленое, пирогаллол — красное.

Алкилгалогениды, спирты. Спирты как нуклеофильные реагенты при взаимодействии с такими электрофильными субстратами, как алкилгалогениды, а также с собственно спиртами (в кислой среде) образуют простые эфиры:

Соотношение образующихся продуктов зависит от руктуры алкоголят-иона, алкилгалогенида, температуры см. главу XVI).

Простые эфиры фенолов получают аналогичным обра-ом:

„ОН

ONa

+ NaOH сн3вг г ^уоснз

метилфениловый эфир (анизол)

ОС2Н5

CH3CH2Br

С2Н5ОН + (СН3)3СС1

С2Н5-0-С(СН3)3

»и>е/и-бутилэтиловьгй эфир

H2SQ4

С2Н5ОН + С2Н3ОН

C2Hj—О—C2Hj диэткловый эфир

Образование простых эфиров идет значительно быстрее при взаимодействии алкоголятов с а

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость смеси для стяжки пола
таблички с названием организации размеры
http://www.prokatmedia.ru/plazma.html
клапан противопожарный кпс-нм-60-200 цена иркутск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)