химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

ин и др., характеризуются высокой токсич-ъю, малой избирательностью (то есть они ядовиты и ^человека), высокой стойкостью к разрушению. Широко ны примеры обнаружения ДДТ у грудных детей, по-ощего в организм через материнское молоко, у пинг-i в Антарктиде и т. д. В настоящее время в большин-s стран мира, в том числе в России, применение хлорор-ческих пестицидов запрещено или очень ограничено. Таковы некоторые примеры экологических проблем чения и применения галогенуглеводородов.

ачи и упражненияI. Приведите примеры всех изомеров для галогенуглеводорода со-»C,fluCl.

;.2. Каким образом могут быть получены следующие соединения по акции:

О т

а) СН3ОСН3 б) НС=С-СН2СНз в) CH3CH2OSC6Hs

О

484

485

г) СН3ОС(СН3)з <0 С6Н5СОСН2С6Н5 з) I J

о

д) CH3SCH2CHCH3 ж) СН3СН2<СНз и) (CH3)4N®C1S

сн3 СНз

3. Каковы будут основные продукты реакции при взаимодействии

2-бром-З-метилпентана со следующими реагентами:

а) водный раствор NaOH;

б) спиртовый раствор NaOH;

в) амид натрия в жидком аммиаке;

г) вода?

4. Каковы будут продукты реакций?

ДМФА_

а) СН3СН2СНСН3 + *ВгК

Вг

б) СН3-С=СН-СН-СН3+СН3ОН —?

СН3 С1

в) CH2Br-CH=CH^CH2-CH2Br+H20 г) CH2Br-CH=CH-CH2-CH2Br + NaOH (водн.)

СН3

д) СН3-С-СН2-СН3 + NaOH (водно-спирт.) >

Вг

е) СН3-С-СН2-СН3 + НОН Вг

? 5. Почему хлорацетон (СН3-С-СН2С1) реагирует по SH2 типу ктрес, чем пропилхлорид, но со спиртовым раствором AgN03 (S^l Шкция) значительно медленнее?

6. Почему в реакции вторичного бутилиодида с меченым иодидом я наблюдается рацемизация?

I I*

СН3-СН2-СН-СН3 + КГ* >- СН3-СН2-СН-СН3

В- (+)-втор-бутилиодид (±)-в1и«эр-бутилиодид

7. Как отвергнуть альтернативный механизм Е2 реакции

fc-CHjCl + НО® б^СН2-СН2С1 + Н20*2»СН2=СН2 + cie ?

:? 8. Реакция трет-бутилхлорида с водой сильно ускоряется NaOH. it изменится соотношение продуктов реакций отщепления и нуклео-рьного замещения?

? 9. Почему природа уходящей группы мало влияет на скорость ре-Щря нуклеофильного замещения 1 -замещенных-2,4-динитробензолов?

ЕЬ 10 2,6-Диметилхлорбензол не реагирует с NaNH2 в жидком ам-Кке. Дайте объяснение.

1М. Предложите механизм реакции бромбензола с диэтилмалоно-? эфиром в присутствии избытка NaNH2 в жидком аммиаке.

ж. NH3

,С00С2Н5 NaNH чСООС2Н5 жШз

12. Как осуществить следующие синтезы: ря) Метан —*- Метилиодид; _ 6) Этан —*- Диэтиловый эфир; Ш в) Толуол —»- л<-Толуидин;

486

г) Изобутак —Изовалеронитрил;

д) Бензол —- Пикриновая кислота;

е) Изобутан —«? 2,5-Днметилгексен-2.

, КОН Вг2 2КОН NaNH2

(спирт) ь в /.—г г:

hv

(СПИРТ) Ж. NH]

_ с,н,он ? 3 15 » И

13. Осуществите следующие превращения: а) СН3СН3 С1:

CHjCHjCl н20

СН3СН2СН2С1

Д Е —

A^U-K^HH°SLt- НОН „

Спирты, фенолы

tB углеводородах в результате замещения одного или кольких атомов водорода на гидроксильную группу I образуются спирты или фенолы, классификация ко-: представлена в табл. 17-1.

300 °с НВг . NH100 "с со, D

А НОН, Б СН2=СН-СН2С1

Г

17.1. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СПИРТОВ И ФЕНОЛОВ

Наличие гидроксильной группы оказывает существенное влияние на физические свойства спиртов. Образование водородных связей с участием группы -ОН в результате ориентационного взаимодействия делает молекулярные кристаллы спиртов и фенолов более прочными, что приводит к повышению температур плавления и кипения по сравнению с углеводородами и галогенуглеводородами с близкой молекулярной массой. Чем меньше углеводородный радикал, больше гидроксильньгх групп, тем значительней такое повышение. Все эти закономерности прослеживаются в табл. 17-2.

Возможность образования водородных связей между молекулами спиртов и воды способствует растворению спиртов в воде, причем чем больше гидроксильньгх групп и короче углеводородный радикал (гидрофобная часть),

490

тем растворимость выше. Высшие спирты по растворимости в воде подобны обычным углеводородам.

Полярность С-0 и О-Н связей в спиртах и фенолах подтверждается наличием у них дипольного момента (табл. 17-3).

Сопряжение, однако, играет определяющую роль в уменьшении энергии связи О-Н в фенолах по сравнению со спиртами, так как в реакции RO-H RO* + Н* образующийся фенокси-радикал стабилизирован сопряжением (см. стр. 518), что делает его образование энергетически более предпочтительным по сравнению с алкокси-радикалом.

Уменьшение длины связи С-0 фенолов (1,36 А) по сравнению со спиртами (1,43 А), связанное с разностью ковалентных радиусов С,р: и С,рз, приводит к упрочнению этой связи в фенолах (табл. 17-3). Частично это может быть связано и с сопряжением -ОН группы с бензольным кольцом.

492

17.2. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СПИРТОВ И ФЕНОЛОВ

Для спиртов характерно многообразие химических свойств, обусловленное наличием гидроксильной группы и ^R-TU Чг-Н связей в углеводородном радикале

Условно химические свойства спиртов можно представить схемой: F44wa

окисление

основные, нуклеофильные свойства кислотные свойства

Подобрать единый растворитель для всей серии иссле-емых кислот обычно не уд

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сковороды томас
стальная скамья афина-уни
сетка рабица сварная цена
gotway acm 16

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)