химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

равнению с хлористым метилом. Про-г замещения далее быстро отщепляет НС1 с образовани-I формальдегида, который в воде существует в виде гид-Ита.

,ОН Q0H.

метиленхлорид

быстро

формальдегид

Хлороформ. Отщепление НС1 в реакциях а-отщепле-{элиминирования) гам-полигалогенуглеводородов по-яет генерировать карбены. Необходимо отметить, что tотличие от обычных алканов атом водорода в хлорофор-8 достаточно подвижен.

Например, образование из хлороформа под действием em-бутилата калия дихлоркарбена и его взаимодействие Р'ирисутствующим циклогексеном можно представить сле-ощим образом:

быстро /=,

С13С-Н + ОС4Щ-трет . ? шрет-С4Н9ОН +KVC\i

®СС13 «и—». ci®+:cci2 !CC.2 + Q 532.

СН2С12

днхлормстан (метиленхлорид)

СН2С1-СН2С1 1,2-дихлорэтан

СНС13

трихлорметан (хлороформ)

СНС1=СС12 трихлорэтилен

CC12F2

дифторди-хлормеган (фреон 12)

С«С1«

СС14

тетрахлорметан (четыреххлорис-тый углерод)

СС12=СС12

тетрахлорэтилен гексахлорбензол

Четыреххлористый углерод менее активен в реакци-i 5«2 типа, чем метиленхлорид и хлороформ. Поведение ?СЦ при высоких температурах в водной среде полезно ать с точки зрения техники безопасности. При высоко-емпературном термолизе тетрахлорметана образуется ди-лоркарбен, который далее взаимодействует с водой, пре-рашаясь в фосген, известное отравляющее вещество. Од470

471

Ск

,С=0 + НС1

нако не исключено; что реакция идет по типу нуклеофильного замещения.

ecu С12+:СС12-Н2°сг

фосген

По этой причине, хотя ССЦ негорюч и рекомендуется для пожаротушения, использование его в таком качестве в закрытых помещениях недопустимо.

76.8. Фторуглеводороды

Выделение фторуглеводородов в отдельный раздел связано с их нестандартностью в отношении как способов получения, так и физических и химических свойств, а также с особой практической ценностью многих фторуглеводородов.

Поскольку прямое фторирование углеводородов практически невозможно из-за высокой экзотермичности (а отсюда и трудности управления процессом), химикам при- ? шлось искать другие методы их получения, основанные на использовании более мягких фторирующих реагентов, реакций замещения на фтор других функциональных групп ИТ. д.

Большой вклад в развитие и становление этой области химии в нашей стране внесли И. Л. Кнунянц, Н. Н. Ворож-цов-мл., Г. Г. Якобсон, А. В. Фокин, Л. М. Ягупольский.

Важнейшим способом получения фторалканов остается попеременное пропускание фтора (350 °С) и углеводорода (200-300 °С) над CoF2:

CoF2 + F2 350 °С. CoF3 R-H + 2CoF3 200~3QO °c. R-F + 2CoF2 + HF

Таким способом удается получить из гептана до 90% пер-фторгептана C7F16. Аналогично в качестве фторирующих агентов можно использовать AgF2, CEF4, MnF3 и др. Высокая стоимость способа связана с большим расходом дорогого фтора.

Более дешевым является электрохимический метод ис-льзования HF (Д. Саймоне, 1949 г.) в качестве фтори-ощего агента:

электролиз „<Р Н2°

CH3COOH + HF (избыток) 0„с t-FJ"t'4F

? CF3-C* +HF N3H трифторуксусная

Замещение хлора на фтор в хлоралканах действием «водного HF в присутствии SbClj не столь эффективно, ысокоселективное перфорирование в данном случае не дается.

CCI4 + 2HF ^q » CF2Cl2 + CF3Cl + CFClj + CF4

2СНС13 + SbF3 » CHFC12 + CHF2C! + SbCl3

CCU + SbFj -SbClj+HF

jj^' Важнейший из хладоагентов, фреон 12, получают так-е замещением хлора на фтор в четыреххлористом углеро-е действием SbF3, с выходом 90%:

CF2C12 + SbCl3 фреон 12

» SbFj + HCl

«нерация SbF3 осуществляется фтороводородом (20% быток).

' Дифторхлорметан, получаемый в аналогичном процес-! из хлороформа, далее при пиролизе образует тетрафторлен, который легко полимеризуется до политетрафтор- CF2=CF2

:CF,

лена (тефлон, фторопласт-4).

Л3 - НС1

дифторхлор700-900 °С

frCHClj CHF2C1

тетрафторэтилен (90%)

473

472

В ароматическом ряду замещение хлора на фтор идет в еще более жестких условиях, примером является синтез гексафторбензола:

С1

+ KF

450-500 °С -КС1

C1Vyc1

Cl

гексахлорбензол

гексафторбензол

Полифторуглеводороды отличаются от других галогенуглеводородов термической устойчивостью и химической инертностью.

16.9. Практическое значение галогенуглеводородов

Области практического применения галогенуглеводородов чрезвычайно разнообразны. Рассмотрим только некоторые из них, характерные в первую очередь, хотя на самом деле очень трудно провести грань между ними и полифункциональными органическими соединениями, содержащими галоген(ы).

Растворители. Относительная химическая инертность полигалогеналканов, гидрофобность, пониженные температуры кипения (легкость регенерации), негорючесть делают их удобными растворителями неполярных и слабополярных веществ — смол, жиров, восков, лаков, каучуков, битумов, серы и др. В качестве растворителей нашли широкое применение метиленхлорид (CH2CI2), хлороформ (СНСЬ), четыреххлористый углерод (ССЦ), 1,2-дихлорэтан (C2H4CI2), тетрахлорэтилен (С2С14), трихлорэтилен (С2НС13), хлорбензол (С6Н5С1). Химическая инертность и низкая токсичность тетра

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цена букета гортензий в москве
Компания Ренессанс лестницы эконом класса - качественно и быстро!
кресло ch 626
складочная 6 стр.1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)