химический каталог




Лабораторная техника органической химии

Автор Б.Кейл

авным образом в связи C=S или С—SH, способной к таутомерному превращению в связь C=S. Скорость обмена сильно зависит от структуры молекулы, а именно от степени поляризации связи C=S.

Так, например, для достижения 50% обмена при повышенной температуре (до 150°) с элементарной серой S35 в С = S-связях ксантогенатов, диэтилдитиокарба-матов, тиомочевины и ее производных, меркаптобензтиазола, его производных и аналогов, сернистого аналога кетона Михлера [24], тиопуринов и их производных, тио-урацилов, тиосемикарбазонов, дитиооксамидов [25] было необходимо от 6 мин до 29 час.

Бродский и сотрудники [4] предложили следующий механизм обмена серы, предполагающий промежуточное присоединение полисульфидной цепи к поляризованной связи С = S:

c-s+sn+1 —> с{ \s* -> \c=s*+ss*.

Обмен с элементарной серой не протекает в случае 2-тиобензилбензтиазола, не способного к таутомерному переходу в тионовую форму, в. неполяризованной связи С = S сероуглерода, в связи С — SH тиофенола, в тиогидрохиноне, в тиосалициловой кислоте, в связи С — S — С тиазольного кольца или в органических моносульфидах [4]. Недостаточно подвижна сера в связи Р — S. Практически мало применим обмен серы в ароматических и алифатических дисульфидах, который осуществляется, по-видимому, переходом целых радикалов RS*:

RS* —X + RSSR —> RS* — SR + RSX.

Элементарная сера S35, применяемая для обменных реакций, поставляется в весьма высоких удельных активностях, позволяющих удовлетворить любые требования к уровню удельной активности продуктов. Реакция может быть проведена с высокоактивным изотопом S35 в очень малых количествах, затем продукт изолируют вместе с добавленным очень чистым неактивным носителем; таким путем снижают потери активности и увеличивают химическую чистоту продукта. В качестве растворителей применяют бензол, толуол, ксилол, пиридин или смеси толуола с этанолом или ксилола с изоамиловым спиртом.

Важной деталью разработки хода синтеза меченых соединений при помощи обменных реакций является определение оптимальных условий проведения, особенно установление зависимости степени обмена от температуры, концентрации компонентов, типа катализаторов, реакционной среды, а также определение деструкции изучаемого вещества при выбранных условиях.

Для этой цели необходимо провести серию опытов, определяющих влияние перечисленных выше факторов на обменную реакцию. Протекание обмена до сих пор определялось по увеличению удельной активности изучаемого органического вещества или по уменьшению удельной активности источника обмениваемого радиоизотопа на отдельных этапах обмена, для чего отдельные компоненты необходимо было изолировать и перевести в пригодную для измерений форму. При большом числе обрабатываемых образцов трудоемкость этой операции достаточно велика; кроме того, необходимо было использовать большие количества радиоактивных материалов.

Для определения оптимальных условий обмена S35 протекание реакции изучаемых веществ контролировалось авторами книги посредством хроматографии. Применение хроматографии позволяет уменьшить число опытов и количество исходного радиоактивного материала; метод воспроизводим и достаточно точен [56].

Протекание процесса обмена определяют посредством планиметрического расчета радиохроматограмм проб, отобранных из реакционной смеси через соответствующие интервалы времени. При использовании соответствующей хроматографической системы можно с очень небольшим количеством вещества в одном опыте количественно изучить протекание обмена и деструкции изучаемого вещества в данных условиях. Хромато-графическую систему выбирают таким образом, чтобы происходило полное разделение исходных веществ и продуктов реакции. После хроматографировании пробы, отобранной из реакционной смеси, хроматограмма просчитывается на соответствующем приборе с автоматической регистрацией. Планиметром находят площади, описанные кривыми изучаемого вещества и источника обмениваемого радиоизотопа. Отношение этих площадей соответствует отношению общих активностей компонентов. Таким образом можно непосредственно установить, какая доля исходной радиоактивности вступила в изучаемое вещество, что достаточно для определения степени обмена [57].

8.3. Обмен радиогалогенов

В литературе описан обмен с высокими выходами многих алкил- и арил-бромидов, который обычно проходит за несколько десятков минут. Источниками радиоизотопов чаще всего служат элементарный бром Вг82, АШГ32, HBr82, LiBr82, SnBrf. Радиобром поставляется в форме щелочных бромидов; при их подкислении можно получить свободную кислоту. Бромистый алюминий приготовляют действием паров брома на избыток алюминиевых опилок при 450°; его выделяют и очищают возгонкой [27]. Окислением бромидов, например смесью двуокиси марганца и серной кислоты, получают элементарный радиобром [28]. Бромистый литий получают при добавлении НВг82 в разбавленный раствор гидроокиси лития [29]. В качестве растворителей применяли сероуглерод, четыреххлористый углерод, бром-бензол, нитробензол, ацетон, диэтиленгликоль и э

страница 311
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343

Скачать книгу "Лабораторная техника органической химии" (8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
письмо благодарности за помощь в похороны
картриджи Brother
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
vkv 40/20-20.4d

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)