химический каталог




Лабораторная техника органической химии

Автор Б.Кейл

го в вакуумированный реакционный сосуд перекачивают несколько миллилитров трития из емкости, присоединенной к U-образной трубке. Для хранения трития внутри системы применяют тритид урана, выделяющий тритий при нагревании до 450° [76]. Водород перекачивают насосом Теплера следующим образом: ртуть подводят к капилляру реакционного сосуда, затем капилляр отпаивают приблизительно на расстоянии 1 см над уровнем ртути. Тритий используется более чем на 90% , присутствие образующегося в результате распада трития НеЗ не является существенным. Перед повторным использованием тритий необходимо очистить, например, адсорбцией на уране.

Так как бета-частицы могут проникнуть только через слой вещества весом 0,3 мг/см2, для максимального использования излучения важно получить как можно большую поверхность контакта между газом и органическим соединением. Твердые вещества тщательно растирают в порошок и распределяют по стенкам сосуда в виде слоя, толщина которого в оптимальном! случае должна быть около 10 мк. При метке жидкостей реакционный сосуд, после отсоединения от вакуумной системы помещают в трясучку. Доля трития, поглощенного каким-либо соединением в единицу времени, уменьшается при увеличении молекулярного веса и сложности молекулы. Достигаемые удельные активности при использовании 90% трития имеют порядок десятков мкюри на 1 г и сильно зависят от вида соединения. Например, в случае мепробамата (2-метил-2-пропилпропандиол-1,3-дикарбамата) продукт обладал высокой удельной активностью (300 мкюри/г), в то время как я-гептан, полученный этим методом, имел удельную активность только» 1,3 мкюри/г [26]. Тритий замещает водород в различных связях в разных отношениях. Например, в метильной группе толуола отношение трития к водороду меньше того же отношения в бензольном ядре.

Поскольку 1 кюри трития за один день выделяет при своем распаде значительную энергию 1,8-1019 эе, может произойти радиационное повреждение, разрушение облучаемого вещества. В зависимости от чувствительности соединения возможны полимеризация, расщепление, изомеризация, гидрирование или дегидрирование и т. д. Радиоактивные примеси, образующиеся в небольшом количестве, обладают значительными удельными активностями;, таким образом, обычно после нескольких дней облучения (этот период зависит от степени радиолиза) большая часть активности неочищенного продукта будет содержаться в этих примесях.

По окончании облучения реакционный сосуд снова присоединяют к вакуумной системе, затем разбиваютзапаянный капилляр, и тритий переходит в запасную емкость; его можно также адсорбировать ураном или же превратить в воду, пропустив над окисью меди. Большая часть активности продукта связана лабильно; она удаляется обычно действием большого-количества воды, спирта или другого растворителя с подвижным водородом; по возможности лабилизацию ускоряют добавлением щелочи. Главная проблема и наиболее трудоемкая часть метода Вильцбаха состоит в отделении высокоактивных продуктов радиолиза. Отделение загрязнений с сильно^ различающимися молекулярными весами, образовавшихся в результате распада или полимеризации, несколько проще, чем отделение продуктов гидрирования, рацемизации или изомеризации, которые лишь незначительно отличаются по строению от исходного вещества. В этих случаях необходимо использовать многократную очистку. Твердые вещества можно очистить-перекристаллизацией из нескольких растворителей различной полярности, комбинируя перекристаллизацию с обработкой активным углем. Эффективными являются также хроматографические методы и противоточная экстракция. Очистку необходимо продолжать до тех пор, пока не будет достигнута постоянная удельная активность и хроматографическая однородность продукта, т. е. когда возможность присутствия радиоактивных примесей будет незначительной.

Большее радиационное расщепление (на два или даже на четыре порядка) обнаружено при синтезе меченых соединений с использованием метода отдачи атомов трития или радиоуглерода, приготовленных при помощи ядерных реакций; высокая кинетическая энергия атомов отдачи выделяется в присутствии чистого органического вещества [87]. При этом источником медленных нейтронов служит ядерный реактор (удельные активности достигают порядка микрокюри на 1 г). Описанный метод по вышеуказанным причинам применялся лишь изредка и был вытеснен методом Вильцбаха.

В последнее время изучался вопрос об ускорении замещения тритием под действием ультрафиолетового света [53], излучения Со60 [51] и электрического разряда [51, 39, 43, 49]. Введение внешней энергии в систему поддерживает ионизацию и возбуждение молекул органического соединения и газообразного трития. Эти модификации метода Вильцбаха увеличивают степень поглощения трития в единицу времени и позволяют применять меньшие активности трития. Однако доля активности, поглощенной побочными продуктами, значительно больше и очистка меченых соединений затруднена [39, 57а].

8.2. Обмен серы

Органически связанная сера для синтеза меченых соединений достаточно подвижна гл

страница 310
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343

Скачать книгу "Лабораторная техника органической химии" (8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
форма баскетбольная в астрахани купить
купить парктроник с установкой
курсы массажиста
где купить в казани шашку такси татарстан

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)