химический каталог




Лабораторная техника органической химии

Автор Б.Кейл

кулу, оказывается стабильно связанным.

Практическое применение нашли обменные реакции для синтеза органических соединений, меченных изотопами водорода, S35 и радиогалогенами. Преимущества этого способа проявляются ярче всего при синтезе меченых, веществ, получение которых синтетическими или биосинтетическими методами затруднено или невозможно. Выходы получаются высокие, чистота^ веществ в случае классических обменных реакций обычно выше, чем в химических синтезах, хотя при обменных реакциях нельзя забывать о возможности изомеризации или перегруппировок. Если в молекуле имеется несколько атомов обмениваемого элемента, то специфически меченные соединения можно получить только в ограниченном числе случаев. Обычно получают неспецифически меченные соединения, что, однако, во многих случаях не является-недостатком. Большое внимание необходимо уделять стабильности связи радиоизотопа в молекуле меченого вещества в условиях применения. Определенный недостаток этого метода состоит в том, что атомы, замененные в мягких условиях, в условиях применения также легко будут потеряны; при жестких условиях замены могут происходить различные побочные реакции или распад молекулы, предназначенной для получения меченого» соединения.

8.1. Обмен трития

Обменные реакции — это обратимые химические реакции с вполне определенной кинетикой и константой равновесия. Подвижность отдельных атомов водорода в молекуле органического соединения зависит от характера связи.

Для синтеза меченых соединений практически неприменимы атомы водорода, соединенные с кислородом, серой и азотом, так как обмен* в этих случаях проходит быстро в обоих направлениях в мягких условиях, т. е. не имеет смысла метить соединения тритием в группах —СООН, —ОН, —SH, —NH2, = NH и т. д., поскольку, например, уже при соприкосновении с водой радиоизотоп очень быстро будет замещен протием. Более стабильным и поэтому более пригодным для приготовления меченых соединений является водород, связанный с углеродом.

Прочность связи С — Н зависит от строения остальной части молекулы. К. подвижным связям относятся связи С — Н в енолизируемых кетонах, связи активных водородов в метиленовых группах малоновых кислот; стабильные связи имеются в алифатических и ароматических углеводородах. Для обменных реакций тритий используют в виде окиси трития или газа: активность 1 ммоля этих веществ составляет около 56 кюри. Для синтеза соединений, меченных тритием, целесообразно использовать богатый экспериментальный материал по дейтерированию различных соединений, причем часто аналогичные реакции обмена с тритием позволяют получать продукт с более высоким выходом.

Для ускорения обмена увеличивают температуру или применяют катализ основаниями, кислотами и металлами . Кислотный катализ проводят чаще всего концентрированной серной кислотой и концентрированной соляной кислотой и применяют его для синтеза меченых аминокислот, эфиров, фенолов, некоторых аминов и гетероциклических соединений [14].

Катализ металлами широко применяют при синтезе меченых спиртов, алканов, алкинов, алкенов, аминов, ароматических углеводородов, гетероциклических соединений, стероидов и жирных кислот [14]. Чаще всего

Р и с. 600. Аппаратура для работы с газообразным тритием

(метод Вильцбаха).

1 — порошкообразный или жидкий образец; 2 — тритид урана, печь; 3 — реакционный сосуд; 4 — сужение заплавлено; 5 — капилляр; ? — насос Теплера; 7 — манометр; 8 — поворотный манометр Маклеода; 9 — шлифы стекло — металл [20].

шспользуют платиновый катализатор Адамса, платиновую чернь, РЮ2. пленки палладия или никеля.

Проведение каталитических реакций несложно. Поскольку катализ металлами весьма эффективен и сопровождается лишь небольшой деструкцией, этот метод пригоден для синтеза большого числа меченых соединений различных типов, причем часто можно достигнуть больших величин удельных активностей, чем в методе Вильцбаха [84]. Обменной реакцией с окисью трития на платиновом катализаторе были синтезированы меченые стероиды, пурины, пиримидины и нуклеотиды.

К обменным реакциям относится и широко используемый метод Вильцбаха метки органических соединений газообразным тритием. Выполнение этой реакции относительно несложно: вещество, которое необходимо пометить, в виде газа, пленки жидкости или тонкого слоя порошка подвергают в течение нескольких дней действию нескольких кюри чистого газообразного трития при комнатной температуре и слегка пониженном давлении. Тритий в этом случае служит не только источником изотопа, но своим излучением одновременно вызывает ионизацию и возбуждение молекул, что приводит к замещению водорода на тритий. Вильцбах для этих целей сконструировал относительно простую аппаратуру, изображенную на рис. 600.

0,1 — 1 г тонкоразмолотого твердого вещества или жидкости помещают в реакционный сосуд объемом около 6 мл через сужение, которое потом запаивают. Летучие вещества перегоняют в реакционный сосуд из вакуумной системы. Аппаратуру присоединяют к насосу Теплера, при помощи которо

страница 309
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343

Скачать книгу "Лабораторная техника органической химии" (8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
программа автокад курсы
узи брюшной полости и почек цены
курсы на дизаенера по интерьерам
цены на комоды

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)