химический каталог




Лабораторная техника органической химии

Автор Б.Кейл

израсходованной щелочи составляет 89—94%. После фильтрования и упаривания раствора получают чистый ацетат натрия. Его вес очень точно совпадает с величиной, рассчитанной по данным титрования. Этим способом было приготовлено более 60 различных карбоновых кислот, меченных по карбоксильной группе, с радиохимическим выходом 70—80% [14].

Иногда для реакции с Cl402 целесообразно использовать литийорганические соединения, как, например, при синтезе /г-аминобензойной кислоты, меченной в карбоксиле. Реакцию проводят в аппаратуре для работы с литийалкилами (рис. 598)

Li I

NLi2

+ со2

COOLi

NLi2

н+

СООН

)\

NH2

+ Li [59J

В колбе 14 в атмосфере азота приготовляют раствор бутиллития; его концентрацию определяют двойным титрованием. Углекислый газ получают в колбе /, очищают,, пропуская через промывную склянку 4, охлажденную до —80°, и переводят в емкость 3. Требуемый объем бутиллития передавливают азотом в калиброванный реакционный сосуд 7 через фильтр из стекловаты 13. Трубка 10, которую можно охлаждать сухим-льдом, содержит эфирный раствор галогенидов; после внесения этого раствора всосуд 7 образовавшийся литийалкил промывают безводным эфиром, который хранится в сосуде 8 над металлическим натрием; эфир под азотом выпускают через сифон 6 в эвакуированный сосуд, погруженный в охлаждающую смесь. (Сухой литийалкил при соприкосновении с воздухом воспламеняется.) Смесь перемешивают закрытой магнитной* мешалкой //, два внешних стержневидных магнита 9 которой вращаются мотором. Неабсорбированную или выделившуюся при окислении реакционной смеси двуокись углерода вымораживают в сосуде 3, а затем потоком азота подают в колонку 2 со-щелочью. Реакционная система соединена с вакуумным насосом в точке 5; чистый азот можно ввести в точке 12. В перемешиваемый раствор 23,8 ммоля н-бутиллития в 29 мл-эфира прибавляют в течение 5 мин 4,74 ммоля высушенного в вакууме я-броманилина, растворенного в 8 мл эфира. Раствор по мере прибавления веществ охлаждают и перемешивают еще в течение 1,5 час после того, как начнет выделяться ярко-желтый осадок, литийорганического соединения. Этот осадок появляется через 20—90 мин в зависимости от срока хранения образца н-бутиллития. Увеличение продолжительности реакции от 1 до 3 час не влияет на выход. Тонкий, быстро выпадающий осадок промывают безводным эфиром до тех пор, пока количество непрореагировавшего бутилллития неуменьшится до вычисленной величины 0,1 %. Затем литийалкил суспендируют в эфире, систему откачивают и проводят карбонизацию при —80° с 1,029 ммоля радиоактивной двуокиси углерода. Реакционную смесь подкисляют 8 мл 6 н. раствора соляной кислоты и помещают в экстрактор Сокслета. В течение 4—8 час проводят непрерывную-экстракцию эфиром; эфирный слой отбрасывают. Водный раствор подщелачивают едким кали и экстракцию повторяют. Затем водный раствор доводят до рН 3 и экстрагируют п-аминобензойную кислоту эфиром в течение 8—16 час. Отогнав эфир, получают неочищенную n-аминобензойную кислоту (т. пл. 184—185°) с выходом 32,8% в расчете на использованный карбонат бария или 48,2% в расчете на прореагировавшую двуокись углерода.

Проведение этих реакций в вакуумных системах имеет ряд преимуществ. Исключено неблагоприятное влияние влаги и кислорода воздуха; поглощение газа можно достаточно точно контролировать по манометру; низкая-температура, при которой проводится реакция в вакууме, уменьшает образование побочных продуктов; радиоактивный газ в изолированной системе не представляет опасности для экспериментатора.

Третий, часто применяемый способ синтеза меченой карбоновой кислоты,— это гидролиз нитрила, образующегося при реакции алкилгалогени-дов с цианистым калием. При использовании радиоактивного цианида и неактивного алкилгалогенида получают кислоту, меченную в карбоксильной группе; в противоположном случае получают кислоту, меченную в углеводородной цепи. Например, ацетат натрия-1-С14 был получен из йодистого метила и KC14N по уравнению [36]

KCHN NaOH

СН31 > CH3Ci4N > CH3Ci4OONa,

а ацетат натрия-2-С14 — по уравнению [36]

KCN NaOH

04Н31 > Cl4H3CN > Cl4H3COONa.

6.2. Синтезы с тритием

В некоторых случаях при помощи простой реакции можно специфически метить органическое соединение тритием; использование радиоизотопа без носителя дает возможность ввести в меченое соединение при применении 1 миллиатома трития 56 кюри. Однако такая высокая удельная активность нежелательна, так как вызывает заметный авторадиолиз. Обычно синтезируют специфически меченные тритием соединения с активностью порядка нескольких кюри на 1 ммоль при помощи рассмотренных ниже реакций. Описанные типы реакций применимы как для трития, так и для дейтерия.

Типичным примером служит восстановление ненасыщенных связей или некоторых восстанавливающихся групп газообразным тритием с использованием катализаторов — платины, никеля и палладия. Для проведения этих реакций были предложены различные виды аппаратуры; наиболее

К вакууму К вакууму К вакууму

Ри

страница 307
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343

Скачать книгу "Лабораторная техника органической химии" (8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение компьютерному дизайну в интернете
замена гофры porsche
стойки для гардеробных комнат
аренда лимузина на свадьбу недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)