химический каталог




Лабораторная техника органической химии

Автор Б.Кейл

аминов и других веществ. Эта книга дает полное представление о синтезах соединений, меченных С14, S35, Н3, Р32 и радиогалогенами. Это

неиссякаемый источник примеров, которые можно использовать для разработки методов синтеза других типов меченых соединений; книга содер- • жит также обширные данные по методикам и аппаратуре.

6.1. Синтезы с радиоуглеродом

Основное соединение ВаС1403 предварительно превращают в три ключевые вещества, служащие исходными материалами: двуокись углерода-Сы, цианистый калий-Си и ацетилен- 1 ,2-С14. За прошедшие 20 лет были приложены большие усилия для разработки наиболее экономических способов превращения этих веществ в остальные соединения радиоуглерода. Большим успехом была разработка синтезов основных членов различных гомологических рядов в вакуумных системах, основные типы которых рассмотрены на стр. 664. Предложенные Методы имеют общий характер и предназначены для приготовления многочисленных групп аналогичных соединений. Обзоры методов синтеза приведены в нескольких обширных монографиях [5, 14, 24, 28]. В этом разделе на примере синтеза меченых карбоновых кислот будут описаны только некоторые типичные методы лабораторной техники синтеза меченых органических соединений и богатые возможности их специфической метки.

Чаще всего для синтеза меченых карбоновых кислот используют реакцию С1402 с соответствующим реактивом Гриньяра:

н+

RMgX + C^02 —> RCi400MgX-f-H20 —> RCi*OOH + Mg2+ + X~.

Реакцию проводят в вакуумной аппаратуре (рис. 597). Ниже описан синтез уксусной-\-Сы кислоты [5]—классический пример органического синтеза в вакуумных системах.

Гребенка 7 присоединена к высоковакуумной системе и имеет отводы для присоединения реакционного сосуда 8, генератора углекислого газа б и 6 и манометра 3, а также подвод азота 2. Карбонизационный сосуд 8 с вибромешалкой имеет грушевидную форму для того, чтобы можно было вымораживать реактив Гриньяра, не опасаясь за целость сосуда. Генератор углекислого газа состоит из колбы Эрленмейера для карбоната бария и воронки с серной кислотой 5. Колбу Эрленмейера используют для распределения карбоната бария возможно более тонким слоем для обеспечения хорошего контакта с серной кислотой. Если количество углекислого бария настолько велико, что он занимает больше V5 объема колбы, то используют большую круглодонную колбу, так как колба Эрленмейера большого размера при вакуумировании может лопнуть. Осушительная трубка 4 помещена между генератором и гребенкой 7. Манометр 3 представляет собой обычный открытый ртутный манометр.

В колбу 6 помещают 3,535 г (17,9 ммоля) карбоната бария-С14, в воронку 5— 25 мл концентрированной серной кислоты (5—8 мл на 1 г карбоната бария); собирают генератор углекислого газа и присоединяют его к линии. Систему эвакуируют до давления 0,1 мк, перекрывают краном / и испытывают на герметичность. Затем через кран 2 в систему подают азот до достижения атмосферного давления. Избыток азота выделяется через манометр. Удаляют пробку 9 и в колбу 8 наливают пипеткой, промытой азотом, 40 мл (25,6 моля) 0,64 М раствора метилмагнийиодяда. Раствор набирают в пипетку при помощи шприца.

Реактив Гриньяра разбавляют 25 мл сухого эфира и быстро закрывают отверстие 9. Закрывают кран 2, а реакционную колбу 8 охлаждают жидким азотом. Затем на мгновение открывают кран /, для того чтобы удалить азот и предотвратить его захват замерзающим раствором. Кран закрывают, как только эфир начнет кипеть. Когда

содержимое колбы затвердеет, снова открывают кран / и систему откачивают до давления 0,1 мк. Затем кран / закрывают и баню с жидким азотом заменяют баней с температурой —20°. Как только будет достигнуто температурное равновесие между содержимым колбы и баней, включают мешалку и начинают по каплям прибавлять серную кислоту к карбонату бария. Сначала кислоту приливают медленно, чтобы бурное выделение газа не привело к уносу частиц карбоната бария. Затем добавляют остальное количество кислоты с таким расчетом, чтобы давление в системе не превысило 50 см. Когда первоначальное выделение газа уменьшится, колбу 6 нагревают на небольшом пламени для того, чтобы растворился весь сульфат бария и прошла реакция с остатками карбоната бария; нагревание служит также для удаления следов газа из кислоты. Давление устанавливается через 5—15 мин. При понижении давления углекислого газа до величины, близкой давлению паров эфира, колбу 8 снова погружают в жидкий азот, чтобы заполнить ее оставшимся углекислым газом. Кран закрывают, колбу опять нагревают до —20° и содержимое колбы перемешивают в течение 10 мин. Затем в систему впускают азот и добавляют 10 мл серной кислоты для гидролиза продукта реакции. В колбу 8 вносят 30%-ный избыток сульфата серебра и смесь перемешивают в течение 5 мин; при этом колба постоянно находится в охлаждающей бане. Затем колбу 8 отсоединяют от линии и эфир отгоняют на фракционной колонке. Уксусную кислоту выделяют перегонкой с водяным паром и дистиллят нейтрализуют титрованным раствором едкого натра. Выход в расчете на количество

страница 306
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343

Скачать книгу "Лабораторная техника органической химии" (8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/zakon69-2/
противопожарный клапан 400х400
http://www.prokatmedia.ru/sound.html
рихтовка .покраска капота,крыши. двери в воронеже

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)