химический каталог




Лабораторная техника органической химии

Автор Б.Кейл

сок известных и рассчитанных величин G для различных типов органических соединений. Большинство веществ имеет О (—М) около 5—10.

Таблица 69

Величиныдля различных групп соединений [73]

Соединения G(— М) Выход Тип превращений

Насыщенные углеводороды 6—9 Н2-1-7 Распад, димеризация

Ненасыщенные углеводо- 14—20 000 Н2-1 Полимеризация

роды

Ароматические углеводо- н2-о,з »

роды

Спирты 4—12 Н2-1-3 Распад, димеризация

Простые эфиры 7а Н2 —2—3 То же

Кетоны 7а Н2— 1—5 СО— 1—3 Распад с выделением СО

Карбоновые кислоты 5а Н2—1 С02— 1—4 СО—0,1—0,5

Сложные эфиры 4а Н2—2—3 Распад на сложноэфирнь е группы

Органические галогенпро- 4 НХили1/2 Х2

изводные Н2 — 2—5

Четвертичные аммониевые 5—2000 Амины и альдегиды

соли

Аминокислоты 3—9 Аммиак, амины, углекислый газ

а Рассчитанные величины. Экспериментальные данные отсутствуют.

В табл. 69 указан также тип превращений и выход продуктов распада, возникающих при поглощении 100 эв излучения [например, G (—Н^)]. Данные получены при облучении в вакууме; отрицательные проявления радиолиза в обычной практике будут еще больше, поскольку кислород, имеющий доступ к препаратам, легко реагирует со свободными радикалами. Весьма устойчивы к авторадиолизу ароматические соединения. Внутренняя термическая устойчивость этих веществ и возможность переноса энергии приводят к рассеиванию энергии, прежде чем произойдут химические превращения. Весьма неустойчивы ненасыщенные углеводороды.

Авторадиолиз меченых органических соединений прямо пропорционален дозе самооблучения, которая выражается в радах. Для соединений, меченных мягкими ,бета-излучателями (Н3, С14, S35), эту дозу можно вычислить

при условии, если геометрические размеры образца достаточно велики по сравнению с длиной пробега бета-частиц.

тт * t NE (l,602.I0-i2 эрг/эв) м_ч

Доза облучения {рад) = ^ — —'—'- , (15)

Глава XXV. Работа с радиоизотопами

саморазложения меченых соединений Тольберт [73] рекомендует следующие меры:

1) растворить соединение в бензоле или другом ароматическом соединении, инертном сложном эфире, альдегиде, ацетоне или другом растворителе, не содержащем двойных связей. Вода для этих целей непригодна, так как под действием излучения образуются долгоживущие реакционноспособ-ные продукты, например Н202 или Н02, легко разрушающие растворенное соединение;

2) адсорбировать органическое соединение очень тонким или мономолекулярным слоем на твердом носителе, который поглощает большую часть излучения. Для этих целей пригодны, например, хроматографическая бумага, иониты или обожженная глина.

3) превратить меченое соединение в более устойчивое производное, например иодид, бензоат, фенолят или ацетат.

4) сохранять меченое соединение в холодильнике и под вакуумом, поскольку величина G (—М) обычно уменьшается с понижением температуры и возрастает в присутствии кислорода.

6. СИНТЕЗЫ

Большая часть меченых соединений, особенно простого строения, была получена синтетически. Из известных синтезов для этих целей выбирают те, которые при простом и безопасном выполнении дают очень чистые или по крайней мере легко изолируемые продукты с высоким выходом. Большое внимание уделяют выбору оптимальных условий реакции, соответствующих методов и реактивов. Тщательно разработана и экспериментальная техника работы с небольшими количествами опасных для здоровья и дорогостоящих веществ. Изотоп вводят в синтез на возможно более поздней стадии; в тех случаях, когда это возможно, реакцию проводят без выделения промежуточных продуктов. Маточные растворы и остатки анализируют и перерабатывают повторно. Большую часть вещества, содержащегося в маточном растворе, можно выделить, добавляя в насыщенный при более высокой температуре раствор соответствующее неактивное вещество, которое в маточном растворе будет равномерно перемешано с активным веществом. При пятикратном разбавлении доля неактивного носителя в потерях в маточном растворе при последующей кристаллизации составит 4/5. Таким образом, из маточного раствора можно извлечь дополнительно 4/5 первоначально имевшейся в маточном растворе активности; однако при этом удельная активность уменьшится в 5 раз. В некоторых случаях реакцию преднамеренно проводят с высокой удельной активностью; добавление на определенной стадии очень чистого неактивного носителя позволяет увеличить химический выход и химическую чистоту продукта. Уровень молярных удельных активностей продуктов реакции соответствует удельным активностям исходных веществ и может достигать значительных величин. Большая часть синтезов проводилась с радиоуглеродом и изотопами водорода; некоторые типичные случаи будут приведены ниже. Замечательный обзор большинства методов имеется в монографии Меррея и Уильямса[14] и включает синтезы меченых различными изотопами кислот и их производных, аминов, альдегидов, кетонов, простых эфиров, гетероциклических соединений, углеводородов, спиртов, ониевых соединений, Сахаров и их производных, стероидов, вит

страница 305
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343

Скачать книгу "Лабораторная техника органической химии" (8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Выгодное предложение в КНС Нева на HP Pavilion 15-ay017ur - в кредит не выходя из дома в Санкт-Петербруге, Пскове, Мурманске и других городах северо-запада России!
наклейки на автомобиль муслманские
Кашпо Из полистоуна купить
клапан обратный ко65.16.3322 для сжатого воздуха

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)