химический каталог




Лабораторная техника органической химии

Автор Б.Кейл

расчете большого числа хроматограмм целесообразно под измерительной трубкой поместить металлическую диафрагму со щелью размерами 3 х 10 мм, под которую вручную подвигается часть хроматограммы, соответствующая ширине щели. Дальнейшая экономия времени достигается автоматизацией передвижения хроматограммы и регистрации измеренных величин. Для этой цели был сконструирован ряд приспособлений; они описаны Хайсом [48]. В этих приборах, которые в последнее время поступили в продажу, хроматограмма перемещается непрерывно или скачками под одним счетчиком или между двумя счетчиками; при этом измеряемая поверхность хроматограммы ограничена щелью в металлической диафрагме. Регистрируется частота импульсов или, наоборот, время, необходимое для получения выбранного числа импульсов.

Запись распределения активности на хроматограмме используют для качественных и количественных расчетов. Число максимумов соответствует числу компонентов хроматографируемой смеси, содержащих радиоизотоп.

Чистота меченого соединения доказывается обнаружением только одного максимума в различных хроматографических системах. Величина площади, ограничиваемой кривой графика, соответствует величине активности соответствующих веществ. Непосредственно из графика можно определить соотношение активностей отдельных компонентов. Если известна общая активность нанесенного образца или применен стандарт, то можно определить и абсолютную активность отдельных компонентов.

Роберте и сотрудники [64] определяли удельную активность отдельных Сахаров путем количественного расчета радиохроматограммы смеси сахаров-С14 с известной общей активностью по уравнению

х=ш- <14>

где X — удельная активность отдельных Сахаров в мкюри на 1 мл; Рс — площадь, ограничиваемая кривой данного сахара, Pt — сумма всех площадей на графике, С — общая активность хроматографируемого образца смеси в мкюри; V — объем раствора, нанесенного на старт в миллилитрах. В этой же работе описано определение удельной активности некоторых Сахаров сравнением со стандартом; при этом линейная зависимость наблюдается не только для площадей пнков, но и для их высот. В обоих случаях ошибка измерений не превышает 3%.

Величину площадей определяют планиметрированием или взвешиванием. Точность этих методов зависит от качества разделения компонентов. Разделение компонентов смеси считается полным, если активность между максимумами падает до уровня фона. Точность подобных измерений можно увеличить, изменяя величину общей нанесенной активности, чувствительность и временные постоянные детектора.

Для очень малых количеств радиоизотопов при недостаточной чувствительности регистрируемые кривые, хотя и имеют правильную форму, но ограничивают слишком малые площади, что приводит к значительной ошибке при планиметрировании. При увеличении чувствительности и уменьшении временной постоянной увеличивается ошибка планиметрирования из-за неправильной формы кривой. При использовании активностей свыше 103 имп/мин необходимо вводить поправку на инерционность прибора, которая у счетчика Гейгера — Мюллера для 103 имп/мин составляет 1%, для 104 имп/мин — около 5% и при дальнейшем увеличении числа импульсов быстро увеличивается. С этой точки зрения для количественного расчета радиохроматограмм целесообразно наносить активности, дающие 1000—2000 имп/мин, которым при правильном выборе чувствительности и временной постоянной детектора соответствуют кривые правильной формы с достаточно большой площадью.

Ошибка определения уменьшается при повторных промерах хроматограммы и вычислении среднего результата. Этим способом были количественно рассчитаны активности порядка 10~4 мккюри радиоуглерода [64] и 10~3 мккюри трития [61]. Вагнер и сотрудники [77] опубликовали расчеты, на основании которых после измерения активности с обеих сторон хроматографической бумаги, содержащей образец С14 или S35, можно определить абсолютную активность образца с погрешностью, не превышающей 10%.

5.4. Авторадиолиз

При работе с материалами, обладающими высокой удельной активностью или при длительном хранении меченых соединений, часто наблюдается расщепление, полимеризация и изомеризация органических соединений под влиянием ионизирующего излучения. Все виды ионизирующего излучения вызывают различные химические эффекты преимущественно посредством вторичных электронов, которые возбуждают и ионизируют молекулы облучаемого вещества. Энергия возбужденного и ионизированного состояний может превращаться в колебательную и вращательную энергии, а также может быть поглощена другими молекулами и последующим излучением квантов более низких энергий. Возбужденные молекулы могут полиме-ризоваться или распадаться на фрагменты; эти последние могут реагировать между собой, с возбужденными молекулами или же распадаться дальше [73].

Для выражения степени радиационных превращений используют величину G (—М), представляющую собой число молекул данного вещества, которые претерпевают необратимые изменения при поглощении 100 эв ионизирующего излучения. В табл. 69 приведен спи

страница 304
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343

Скачать книгу "Лабораторная техника органической химии" (8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
итальянские дверные ручки mandelli
купити гераскутар с джипес
01CV760
скамейка (банкетка) гардеробная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)