химический каталог




Лабораторная техника органической химии

Автор Б.Кейл

роисходит до определенной степени со всеми или с большей частью присутствующих в молекуле атомов данного вида. Подобным же образом биосинтезы дают, за редкими исключениями, неспецифически меченные соединения. Возможности выбора радиоизотопов для синтеза меченых соединений достаточно велики. Большая группа радиоизотопов, используемых для этой цели, описана в разд. 4.2.

В отличие от мягких бета-излучателей (Н3, С14, S35) при работе с Р32 и радиогалогенами необходима защита от внешнего облучения путем использования дистанционного манипулятора и экранировки. Однако обнаружение и определение этих изотопов простое.

Период полураспада радиоизотопа при выборе удельной активности исходного продукта принимают во внимание только в том случае, если время приготовления или применения сравнимо с периодом полураспада, что привело бы к значительному уменьшению удельной активности продукта. Это обычно требуется для всех радиоизотопов, применяемых для синтеза меченых соединений, за исключением С136, С14 и Н3. Увеличивать удельную активность исходного продукта необходимо также в случае изотопного разбавления в ходе синтеза меченого соединения, т. е. в подавляющем большинстве биосинтезов и обменных реакций. При биосинтезе подобное увеличение активности исходного материала ограничивается чувствительностью биологического материала к излучению. При выборе уровня удельной активности исходного материала приходится решать две противоположные задачи. Для удобства применения требуется возможно более высокая удельная активность, в то время как простота, экономичность и безопасность синтеза возрастают при работе с большими количествами веществ с низкой удельной активностью.

Вопросу устойчивости атома-метки в органической молекуле в условиях применения необходимо уделять должное внимание, особенно в случае тритиевых соединений, так как подвижность трития больше, чем других радиоизотопов. Особенно осторожно надо выбирать тритий для биохимических исследований. Некоторые данные о подвижности связей изотопов водорода приведены на стр. 684. Радиационные эффекты, которые более подробно описаны на стр. 676, могут повлиять на чистоту высокоактивных или хранившихся долгое время препаратов; отрицательным образом радиационные эффекты могут проявиться при биосинтезах с большими активностями.

Для приготовления меченых соединений выбирают такие способы, которые при простом и безопасном выполнении дают высокие выходы продукта с высокой удельной активностью, который можно легко очистить. На практике, конечно, очень трудно выполнить все эти требования; необходимо взвесить достоинства и недостатки возможных способов и выбрать самый выгодный в данном случае способ синтеза меченых соединений.

В качестве примера практического решения этого вопроса можно привести несколько способов синтеза меченого 5-бромурацила [55].

Для биохимических исследований было необходимо приготовить 5-бромурацил, меченный радиоуглеродом в гетероцикле, радиобромом и тритием в положении 6 и комбинированно меченный С14 и В г83. При синтезе 5-бромурацила-2-С14 было решено пробромировать урацил с максимальным выходом, поскольку необходимый полупродукт урацил-2-С14 весьма дорог. Поэтому первоначальное бромирование избытком элементарного брома в четыреххлористом углероде [81, 82], дающее выход 30%, было заменено количественным бромированием избытком диоксандибромида. Для синтеза соединений, меченных радиобромом, ни один из этих способов не пригоден, так как необходимо работать с летучим радиоактивным материалом и применять его в избытке.

Поэтому авторы для бромирования применили раствор эквивалентного количества NaBr82 в разбавленной серной кислоте в присутствии перекиси водорода; при этом отпадают манипуляции с элементарным бромом Вг82. Для приготовления бром-урацила, меченного тритием, было предложено декарбоксилирование 5-броморото-вой-Н3 кислоты, при котором тритий карбоксильной группы переходил в стабильное положение 6. При комбинированном синтезе бромурацила, меченного радиоуглеродом и радиобромом, самым важным снова необходимо считать полное использование ценного урацила-2-С14, поэтому бромирование проводили избытком диоксандибромида (Вг82), хотя выбор этого метода и означает увеличение опасности и трудности работы с летучим В г82.

Для проверки правильности выбранного способа синтеза меченого соединения необходимо провести несколько модельных опытов с неактивными веществами или с радиоактивными веществами существенно меньшей удельной активности, чем при рабочем синтезе. Это позволяет полностью овладеть техникой работы всего синтеза и тем самым устранить всякие неожиданности. Опыт показывает, что несоблюдение выработанного таким образом хода работ при синтезе с полной активностью или иногда при выполнении даже простого синтеза меченого соединения без предварительных слепых опытов создает серьезные трудности, возникающие преимущественно из-за опасности и высокой стоимости изотопов.

4.2. Радиоизотопы, применяемые для синтеза меченых органических соединений

В настоящ

страница 297
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343

Скачать книгу "Лабораторная техника органической химии" (8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверная ручка vv хром
топливо для дизельного котла
на визажиста обучение цена
пилот 18 02 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)