химический каталог




Лабораторная техника органической химии

Автор Б.Кейл

нной хроматографии, которые имеют прямое отношение к лабораторной технике органической химии. Принципы ионного обмена и его применение детально рассмотрены в обзорных статьях и книгах [1—16].

В зависимости от характера ионизирующихся групп иониты подразделяют на катиониты и аниониты. Катиониты являются поливалентными нерастворимыми кислотами, образующими нерастворимые соли с катионами или обменивающими один катион на другой. Аниониты представляют собой органические поливалентные основания, связывающие анионы. В упрощенной форме процессы ионного обмена можно выразить следующим образом:

Катионит — SO3H+ + NH+ —> Катионит — SO3NHT + H+

Катионит —S03"NH+ + Na+ —> Катионит — SC>3Na + + NH? Анионит — NH+OH- + CH3COO- —> Анионит —NH+CH3COO- + OH-Анионит —NH+CH3COO-+H+CI- —> Анионит —NH+CI- + CH3COO-H+

В качестве ионизирующихся групп катиониты могут иметь ароматические сульфогруппы, фосфатные, карбоксильные группы или ароматический гидроксил. Если в катионите присутствуют только однотипные ионизирующиеся группы, то говорят о монофункциональных катионитах. По большей части в настоящее время производят сильнокислые катиониты с сульфо-группами в качестве функциональных или слабокислые катиониты с карбоксильными группами. Если в катионите присутствуют ионизирующиеся группы нескольких типов (полифункциональные катиониты), то это не всегда сказывается благоприятно на процессе разделения при хроматографии. В настоящее время наиболее широко применяют монофункциональные иониты. Монофункциональные аниониты содержат либо группировки четвертичных аммониевых оснований (сильноосновные), либо первичные или замещенные аминогруппы (слабоосновные).

Способность ионита связывать ионы с противоположным знаком зависит от числа ионизирующихся групп. Емкость ионитов обычно и выражают в виде числа миллиэквивалентов на 1 г сухого или на 1 мл влажного ионита.

Молекулы ионитов образуют в пространстве трехмерную сетку. Например, в случае катионита дауэкс 50 структура молекулы образована цепями сульфированного полистирола, соединенными поперечными мостиками дивинилбензола:

— СН2 — СН— СНо — СН — СН2— СН —

I " I

сн=сн2 I

/\ V

Стирол сн=сн2

СН = СН2 Дивинилбензол

+so3H

! IСН2—СН-СН2—СН—СН2—СН—СН2— СН47 I

so3h

I I

ч

— СН? — СН — СНо

СН —сн2S03H

При большом количестве дивинилбензола, взятом для поликонденсации, образуется более «густое» молекулярное сито, а ионизированные группы внутри такого сита могут оказаться недоступными для больших молекул электролитов. Поэтому степень сшивания является одной из важных характеристик ионитов. В случае продажных ионитов степень сшивания характеризуют специальными обозначениями. Например, в случае ионитов типа дауэкс обозначения х 2, х 4, х 8 и т. д. означают процентное содержание дивинилбензола. .Дауэкс 50 xl содержит ионит с относительно низкой степенью сшивания; следовательно, он пригоден для хроматографии как больших, так и небольших молекул. На дауэксе 50x16 компоненты с высоким молекулярным весом не задерживаются —- этот ионит избирательно связывает небольшие молекулы. При Увеличении степени сшивания ионита ионы в него проникают труднее, равновесие устанавливается медленнее, избирательность повышается, а способность связывать большие ионы уменьшается, смеете с тем повышается механическая прочность ионита и ^уменьшается степень его набухания в воде, благодаря чему повышается относительная емкость влажного ионита, отнесенная к сухому весу.

Скорость установления равновесия при хроматографии на ионите в значительной мере зависит также от размеров его частиц. Равновесие Устанавливается быстрее в случае относительно небольших частиц, но вместе с тем на них сильнее проявляется нежелательная адсорбция, которая изменяет форму зон разделяемых веществ. Зернение ионитов определяют при помощи сит (см. табл. 52).

Когда катионит находится в форме свободной кислоты, говорят, что он существует в Н-форме, а когда он насыщен катионами (например, ионами натрия), говорят oNa-форме катионита. Аналогично аниониты со свободными четвертичными основаниями называют анионитами в ОН-форме, а аниониты со связанными ионами С1~ или СН3СОО~ — анионитами в С1-форме или в ацетатной форме.

Степень связывания различных ионов ионитами в водных растворах можно оценить при помощи следующего правила. В случае катеонитов

сродство возрастает с увеличением валентности иона или при данной валентности с повышением его атомного (молекулярного) веса. В случае анионитов сродство прямо пропорционально силе или основности кислот. Физико-химическая теория хроматографического равновесия на ионитах подробно рассмотрена в работах [25, 41, 68, 69, 82, 90, ПО, 111].

Применяемые в настоящее время иониты получают либо из полностью синтетических материалов, либо из природных высокомолекулярных веществ. Сводка наиболее часто используемых синтетических ионитов приведена в табл. 53. Из природных веществ в настоящее время шире других используются модифицированные целлюлозы [103]. Действуя на целлюлозу 2-хлортриэтил

страница 245
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343

Скачать книгу "Лабораторная техника органической химии" (8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровати ширина 200 с подьемным механизмом
покупка интер билетов на концерт
посуда из цветного стекла
Посуда Zwilling J.A. Henckels в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)