есома) (разделение веществ зависит

от полярности их молекул);

б) индуцированными диполями (силы Дебая) (разделение веществ

зависит от степени поляризуемости их молекул, от степени деформации

электронных облаков двойных связей, ароматических или гетероциклических ядер и т. д.);

в) образованием химически нестойких и комплексных соединений.

В этом случае разделение веществ происходит благодаря образованию

связей между различными функциональными группами (—ОН, —SH,—NH2.

—NH—,СО— ит. п.) молекул хроматографируемого вещества и функциональными группами неподвижной фазы.

Обычно на хроматографируемое вещество одновременно действует два или три типа упомянутых сил. Лишь в случае хроматографирования неполярных веществ на неполярных неподвижных фазах резко преобладает взаимодействие, обусловленное дисперсными силами, и действием остальных факторов можно пренебрегать. При решении новых аналитических проблем, как правило, приходится подбирать опытным путем наиболее эффективные неподвижные фазы, однако можно сформулировать некоторые общие правила, которые могут служить для предварительной ориентации.

При хроматографировании на неполярной неподвижной фазе неполярные вещества элюируются, как правило, в порядке своих температур кипения. На одной и той же неподвижной фазе полярные Вщества имеют меньшие удерживаемые объемы, чем неполярные компоненты с приблизительно такой же температурой кипения. Преимущество полярных неподвижных фаз' состоит в том, что при их использовании можно добиться разделения двух компонентов с близкими температурами кипения, но с различными химическими свойствами. Для получения первичной информации о составе неизвестной смеси проводят анализ на двух неподвижных фазах — полярной и неполярной. В отдельных случаях удается подобрать неподвижную фазу со специфическими свойствами, например способную образовать Водородные связи [7, 136] или комплексные соединения [31, 88] и т. п.

В табл. 50 приведен обзор некоторых неподвижных фаз и указаны возможности их применения.

При использовании одной колонки, равномерно нагреваемой до температуры, приблизительно средней между температурами кипения наиболее высококипящего и наиболее низкокипящего компонентов, анализ смеси веществ, кипящих в широком интервале температур, связан с определенными затруднениями. При хроматографировании такой смеси легколетучие вещества выходят из колонки в виде очень узких, близко расположенных и часто неполностью разделенных зон, а малолетучие компоненты элюируются через очень большой промежуток времени в виде широких зон с невыраженными максимумами. Для устранения этих недостатков были предложены некоторые специальные устройства.

OlO

Продолжение табл. 50

Разделяемая смесь Неподвижная фаза Литература

Ароматические углеводороды Пикрат флуорена 150 , 237.

Полипропиленгликоль 35

Карбовакс 400 73

Ксилолы Бензилдифенил 245

Ди-«-пропиловый эфир тетрахлорфта- 51

левой кислоты

Стереоизомериые олефины Насыщенный раствор азотнокислого 88

еепебпя в чтилрнг.пикпле 1 1 "_ — —

1

Одним из решений этой проблемы является так называемая многоступенчатая хроматография, при которой работают с двумя и более колонками, соединенными последовательно [219]. Отдельнью колонки могут отличаться Друг от друга как по температуре, так и по виду наполнителя. При высокой температуре на первой колонке хорошо делятся наиболее высоко-кипящие компоненты смеси, и результаты разделений регистрируются. Неразделенные или частично разделенные низкокипящие компоненты направляются в следующую колонку, находящуюся при более низкой температуре; при наличии еще более летучих неразделенных компонентов они могут быть разделены на еще более холодной третьей колонке и т. д. На этом принципе основан, например, трехступенчатый хроматограф фирмы «Перкин — Эльмер». Другая модификация такого прибора выпущена фирмой «Консолидейтед» (модель 26-202). В ней используется короткая первичная колонка, которая служит для задержания наименее летучих компонентов смеси. Если в задачи исследования не входит анализ нелетучих компонентов, то их можно током газа-носителя через отдельную линию удалить из колонки, после чего прибор готов для дальнейших анализов. Используя последовательно соединенные колонки с различными наполнителями, можно достигнуть комбинированного эффекта разделения. Например, последовательным соединением колонок с полярным и неполярным наполнителями можно добиться разделения как по полярности, так и по температурам кипения. Принципы подбора наиболее выгодных комбинаций и наиболее селективных неподвижных фаз рассмотрены в работах [31, 152, 204, 224]. Другая возможность состоит в употреблении смешанных неподвижных фаз (см., например, [187]).

Наиболее современным решением проблемы разделения смесей, кипящих в широком интервале температур, является программированное повышение температуры колонки в ходе анализа (см., например, [194]). В случае разделения членов гомологических рядов программированным нагреванием удает