химический каталог




Лабораторная техника органической химии

Автор Б.Кейл

еских и химических свойств, влияющих на протекание процесса. Из физических свойств наиболее важны величина поверхности и адсорбция, из химических — ионообмен и химическое взаимодействие носителя с разделяемым веществом.

Первоначально в качестве носителя был использован силикагель [58, 59]. Его основной недостаток — нежелательная адсорбция, вызывающая «размазывание» веществ по колонке и значительные потери. Аналогичное явление наблюдают иногда и при хроматографировании на бумаге. О путях преодоления этих недостатков будет сказано ниже. Теперь же рассмотрим случаи, когда адсорбция, наоборот, способствует разделению веществ. На столбике крахмала с закрепленной на нем водой при использовании бутанола в качестве подвижной фазы аланин хорошо "отделяется от глицина. Судя по коэффициентам распределения этих веществ, рассматриваемый случай относится к категории распределительной хроматографии. Однако оказалось, что аланин также хорошо отделяется от глицина при промывании колонки не бутанолом, а водой (рис. 412, а) [16]. Аналогичное явление было обнаружено и в случае другой пары веществ — лейцина и фенилаланина (рис. 412, б) [16]. Даже замена воды 0,1 н. соляной кислотой не ухудшала разделения. Таким образом, в данном случае разделительная способность столбика крахмала в значительной степени обусловлена адсорбцией.

При хроматографировании на бумаге (рис. 413) также было замечено, что в качестве проявителя можно использовать не только растворители, не смешивающиеся с водой, но и водный ацетон, этанол и т. д. Некоторые авторы стремились объяснить это «высаливанием» органического растворителя с поверхности бумаги вследствие насыщения целлюлозы водой с последующим образованием двухфазной системы, аналогичной несме-шивающейся системе концентрированного раствора сахара со спиртом или ацетоном. Однако ряд экспериментальных данных противоречит такому объяснению.

Часто при разделении наблюдается отчетливое влияние носителя на ионизированные вещества: носитель ведет себя как ионообменник. Этот эффект отмечается как в случае порошкообразных носителей, так и при применении фильтровальной бумаги.

Таким образом, вследствие влияния носителя на процесс разделения, помимо равновесия между жидкими фазами, сказывается и взаимодействие между жидкой фазой и твердым носителем (адсорбция, ионообмен). В зависимости от условий проведения опытов преобладающее влияние оказывает тот или другой вид равновесия, что в одних случаях ухудшает разделение, а в других — действует благоприятно.

3. ЗНАЧЕНИЕ ТЕОРИИ ПРИ ВЫБОРЕ УСЛОВИЙ ОПЫТА

Успех при осуществлении распределительной хроматографии зависит °т правильного выбора системы фаз, носителя, концентрации разделяемых веществ и метода обнаружения.

В то время как при противоточном распределении выбирают такую систему фаз, чтобы среднее геометрическое коэффициентов распределения равнялось единице, при распределительной хроматографии для достиже29 Заказ № 207

ния оптимального разделения необходимо, чтобы разделяемые вещества лучше растворялись в неподвижной фазе. Вещества с коэффициентом распределения, близким к единице, при распределительной хроматографии вымываются с фронтом подвижной фазы. Рассмотрим обычный случай несмешивающихся гидрофобной и гидрофильной жидкостей. Гидрофильные вещества, коэффициент распределения которых значительно меньше единицы, лучше разделяются на носителе с неподвижной гидрофильной фазой и подвижной гидрофобной фазой. Напротив, вещества, коэффициент распределения которых больше единицы (лучше растворимы в гидрофобной фазе), можно успешно разделять на носителе с закрепленной гидрофобной фазой («обращенная» распределительная хроматография, см. стр. 443). Для разделения веществ с коэффициентом распределения, близким к единице, наиболее пригоден метод противоточного распределения. Схематически эти соотношения изображены на рис. 414.

к=

0.1

1,0

ю

100

_t

Типы веществ Аминокислоты, сахара

Оптимальный Распределительная метод хроматография

Противоточное распределение

Углеводы, | стероиды и т.д.

Адсорбционная хроматография, распределительная хроматография

Неподвижная Гидрофильная Гидрофобная

. фаза

Рис. 414. Выбор оптимального метода разделения в зависимости от величины

коэффициента распределения.

Как уже отмечалось выше, не существует носителя, который бы полностью отвечал требованию абсолютной инертности. Для удерживания гидрофильной фазы в качестве носителя наиболее широко применяют силикагель, диатомит, крахмал и целлюлозу. В случае гидрофобной неподвижной фазы носителями служат силанизированный диатомит, каучук, ацетили-рованная или импрегнированная бумага и силиконовый полимер. Все эти носители имеют значительную поверхность, поэтому полностью исключить адсорбцию не представляется возможным. Наибольшие затруднения возникают при приготовлении силикагеля, требующего очень точного соблюдения условий. Напротив, при использовании крахмала адсорбция в известной степени благоприятствует успешному разделению веществ на колонке.

страница 199
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343

Скачать книгу "Лабораторная техника органической химии" (8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лучшие ортопедические подушки
садово парковые светильники купить
частотный преобразователь 30 квт
акустика для кинотеатров и кинозалов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)