химический каталог




Лабораторная техника органической химии

Автор Б.Кейл

(встряхивание 3 об. бутанола с 7 об. воды приводит к образованию фаз того же состава, что и встряхивание 3 об. воды с 7 об. бутанола), в случае трехкомпонентной системы относительное количество компонентов определяет состав фаз. Этанол повышает взаимную растворимость бутанола и воды, поэтому при достаточно высоком содержании этанола система становится гомогенной.

Постоянство состава фаз может нарушиться в случае взаимодействия между составляющими системы. Типичным примером может служить этерификация в системе бутанол — уксусная кислота — вода. Равновесие в такой системе может устанавливаться в зависимости от температуры в течение нескольких дней.

Как следует из правила Гиббса о степенях свободы многокомпонентных систем, увеличение числа компонентов смеси уменьшает число степеней свободы. Если две составляющие одной фазы лишь незначительно растворимы во второй фазе, как, например, в системе пентан — бензол — вода, то воспроизводимость опыта будет хорошая. Напротив, в системе, где одна составляющая хорошо смешивается с двумя другими, ограниченно растворимыми друг в друге, как, например, в системе бутанол — этанол — вода, воспроизводимости добиться трудно. Специальный случай представляет собой двухкомпонентная система, которая в присутствии следов влаги переходит в грехкомпонентную и образует две фазы. Примером такой неустойчивой системы может служить смесь ледяной уксусной кислоты с декалином (1 : 1), образующая гомогенный раствор; однако уже контакт с влагой воздуха, адсорбированной на фильтровальной бумаге, вызывает расслоение смеси на две фазы.

Само собой разумеется, что на состояние неустойчивой многокомпонентной системы изменения температуры влияют в еще большей степени, чем на состояние двухкомпонентной системы с ограниченной растворимостью фаз. Поскольку успех многих экспериментов в первую очередь зависит от тщательности соблюдения постоянства температуры, при работе необходимо использовать термостаты или точно термостатируемые холодильники. Равновесие различных двухфазных систем растворителей подробно рассмотрено в работе [144].

4.2. Влияние неорганических веществ на взаимную растворимость фаз

Неорганические вещества, растворенные в водной фазе, повышают ее диэлектрическую проницаемость и тем самым увеличивают различия между гидрофильной и гидрофобной фазами. При добавлении достаточного количества хлористого натрия, сернокислого натрия, хлористого аммония и т. п. в систему этанол — вода образуется две фазы: солевая и спиртовая-Это явление можно использовать при работе с рядом растворителей, неограниченно смешивающихся с дистиллированной водой. Разумеется, добавление соли в систему ограниченно смешивающихся фаз типа бутанол — вода тоже содействует повышению устойчивости фаз.

Следует отметить, что многие соли растворяются и в органических растворителях, затрудняя проведение экстракции. В табл. 31 приведены

Таблица 31

Растворимость неорганических веществ в органических растворителях (количество граммов вещества в 100 г абсолютного растворителя)

Вещество Температура, °C Растворимость

метанол этанол эфир ацетон

AgNOg 19 3,7 3,1 0,4

СаС12 20 22,6 60,6

СоС12 20 56,2 0,02 2,7

СиС12 15,5 58,0 52,9 0,04 2,9

FeCl3 18 62,8

HgCl2 20 52,3 47,6 6,40 126,7

I 15 20,5 20,60

KCN 19,5 4,9 0,9

KC1 18,5 0,5 0,03 0,0

Kl 20,5 16,5 1,7 2,3

k2so4 15 0,22

KMn04 13 208,6

MgS04-7H20 3 28,9 1,3

NH4C1 19,5 3,4 0,6

(NH4)2S04 15 0,1

NaCl 18,5 1,4 0,06 0,0

NaN02 19,5 4,4 0,3

SnCl2 18 55,7

SnCl2-2H20 20 11,30

значения растворимости некоторых неорганических веществ в органических растворителях. Конечно, решающим фактором всегда остается коэффициент распределения, а не растворимость в одной из фаз.

Добавлением избытка неорганической кислоты или основания можно полностью подавить ионизацию органических кислот и оснований. Таким образом можно экстрагировать органическим растворителем сразу все присутствующие органические кислоты или основания. Гораздо большей селективности экстракции можно добиться, подбирая рН буфера так, чтобы одна органическая кислота, оставаясь в диссоциированной форме, перешла в водную фазу, а диссоциация другой органической кислоты оказалась подавленной, благодаря чему вторая кислота останется в органической фазе.

Добавление буфера имеет огромное значение для точного подбора Коэффициента распределения при противоточном распределении. С помощью этого метода оказалось возможным выделить и разделить на химически индивидуальные вещества группу пенициллинов. Следует учесть, что Многие буферные растворы повышают растворимость ряда органических веществ в водной фазе. Для регулирования рН при экстракции наиболее удобны буферные соли, мало растворимые в органических растворителях, например фосфатные буферы.

Если водная фаза тяжелее органической, то добавление неорганических солей часто улучшает разделение фаз и препятствует образованию эмульсии. Вместе с тем слишком высокая концентрация соли может помешать последующему выделе

страница 176
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343

Скачать книгу "Лабораторная техника органической химии" (8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
магазин декоративной штукатурки в москве
металлические заборы и ограждения
концерт авраама руссо петербурге 2017
aquamax 38 на маркете

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)