химический каталог




Лабораторная техника органической химии

Автор Б.Кейл

спределения данного вещества в различных типах растворителей и изучение коэффициента распределения химически родственных веществ (гомологов и т. д.) в одном и том же растворителе.

Примерами исследований такого типа являются работа Вайсмана [1541 по подбору оптимального растворителя для количественного извлечения этиленхлоргидрина из воды и работа Голумбика [3] (см. табл. 29), в которой сопоставлены коэффициенты распределения различных фенолов в системе циклогексан — вода.

В своей работе Вайсман исходил из предположения, что растворимость этиленхлоргидрина зависит от наличия водородных связей между гидро-ксильными группами и хлором. Оптимальный растворитель должен образовывать с этими группами более прочный вид связи. Следовательно, сразу можно отметить, что углеводороды совершенно непригодны в качестве растворителя. Спирты могут образовывать водородные связи, но нельзя ожидать, чтобы в этом отношении они превосходили воду. В случае альдегидов и кетонов имеется возможность образования ацетальной связи, а в случае сложных эфиров — возможность образования ортоэфиров. Если в а-положении к карбонильной группе имеется алкильная группа, то оказывают влияние пространственные затруднения. Эти влияния отчетливо видны из данных табл. 29. Наилучшими оказались растворители, содержащие карбонильную группу. Хорошо заметно уменьшение растворимости в 2,6-дипропилциклогексаноне по сравнению с циклогексаноном, обусловленное пространственными затруднениями.

Очень сильно сказывается влияние пространственных затруднений у фенолов (табл. 29, Б). Алкильные группы в о-положении снижают растворимость фенолов в воде в гораздо большей степени, чем те же заместители в м- или n-положении. Эта зависимость становится особенно наглядной при сравнении 2,6-ксиленола с его изомерами.

Список растворителей, наиболее употребляемых для экстракции и про-тивоточного распределения, приведен в табл. 30 *. При выборе растворителя в каждом конкретном случае необходимо учитывать следующие факторы:

1. Взаимная растворимость фаз. Для точного соблюдения условий экстракции и получения воспроизводимых результатов гораздо удобнее, если фазы лишь ограниченно растворимы друг в друге. Растворители, наименее растворимые друг в друге, расположены в ряду, приведенном в табл. 30, на максимальном удалении друг от друга.

2. Растворимость данного вещества и селективность растворителя. Растворители, приведенные в начале табл. 30, лучше растворяют гидрофобные вещества (так как они имеют низкую диэлектрическую проницаемость), в то время как растворители, размещенные в конце таблицы, удобно использовать при работе с веществами гидрофильного характера. Ионизирующиеся вещества часто можно переводить из гидрофильной фазы в гидрофобную и наоборот посредством соответствующего изменения рН. При низких значениях рН органические кислоты преимущественно существуют в неионизированной, а органические основания — в ионизированной форме. При высоких значениях рН наблюдается обратная картина.

3. Коэффициент распределения. При препаративной экстракции обычно стремятся выбрать такой растворитель, в который данное вещество возможно быстрее переходило из растворителя. Для аналитического противо-точного распределения и доказательства индивидуальности веществ необходимо подыскать такую систему фаз, в которой величина К приближалась вы к 1,0. При этом очень важно знать степень отклонения данной системы фаз от закона Нернста.

, Наряду с растворителями, приведенными в табл. 30, в качестве полярных

^ з можно также использовать органические нитрилы, не смешивающиеся с менее

"олярными растворителями (см. обзор [128]).

Таблица 30

Растворители, наиболее употребляемые для экстракций

Растворитель Т. кип.,

°С Удельный вес Растворитель Т. кип.,

°с Удельный

вес

Пен тан 36 0,63 Третичный амиловый 102 0,81

Гексан спирт

Гептан 98 0,68 Первичный бутиловый 117 0,81

Циклогексан 81 0,78 спирт

Циклоп ентан 49 0,75 Вторичный бутиловый 100 0,81

Бензол 80 0,88 спирт

Толуол 111 0,87 Третичный бутиловый 83 0,79

Этнленхлорид 84 1,26 спирт

Тетрахлорэтилен 121 1,62 н-Пропиловый спирт 97 0,80

Хлористый метилен 42 1,34 Изопропиловый спирт 82 0,79

Четыреххлористый уг- 77 1,60 Этиловый спирт 78 0,79

лерод Метиловый спирт 65 0,79

Хлороформ 61 1,50 Ацетонитрил 82 0,78

о-Дихлорбензол 179 1,30 Нитрометан 101 1,13

Сероуглерод 46 1,26 Нитроэтан 114 1,06

Диизопропиловый эфир 69 0,72 Монометиловый эфир 125 0,97

Диэтиловый эфир 35 0,72 этиленгликоля

Фуран 32 0,94 Пиридин 115 0,98

Фурфурол 162 1,16 Морфолин 128 1,00

Тиофен 80 1,07 Анилин 184 1,02

Метилэтилкетон 84 0,82 Фенол 181 1,05

2-Метилциклогексанои 162 0,92 Ледяная уксусная кис- 118 1,05

Ацетон 56 0,79 лота

Диоксан 101 1,03 Формамид 105 1,14

Изоамилацетат 142 0,87 (11 мм)

Пропилацетат 102 0,89 Вода 100 1,00

Этилацетат 77 0,90 Растворы неорганиче-

Нитробензол 211 1,22 ских электролитов

Циклогексанол 161 0,94

Первичный амиловый 138 0,89

страница 174
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343

Скачать книгу "Лабораторная техника органической химии" (8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наклейки daf xf 95
В магазине КНС выгодно телевизор Сони купить - у нас всегда дешево!
матрас орматек для новорожденных
заказ микроавтобуса с водителем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)