химический каталог




Лабораторная техника органической химии

Автор Б.Кейл

Перемещение зоны с концентрацией с, соответствующей верхнему краю полосы (см. рис. 326, //), можно выразить формулой

У— Л + М/' (с) '

где f (с) — производная функции / (с).

Зоны с различной концентрацией передвигаются таким образом с различной скоростью: чем выше концентрация, тем больше перемещение зоны. Вследствие этого средняя зона адсорбционной полосы с максимальной концентрацией постепенно приближается к нижнему краю полосы, в то время как верхний край полосы во время движения по колонке постепенно размывается.

Это явление характерно для большинства случаев разделения при адсорбционной хроматографии, когда течение процесса выражается изотермами типа изотерм Фрейндлиха или Лэнгмюра (см. стр. 323). Только в исключительных случаях, когда процесс может быть выражен линейной изотермой адсорбции, распределение концентраций в адсорбционной полосе симметрично. В некоторых случаях, когда изотерма адсорбции имеет вид, изображенный на рис. 323, г, может происходить диффузия всей полосы. При этом верхний край адсорбционной полосы изображается крутой кривой.

Из вышесказанного следует, что чем лучше адсорбируется вещество, тем круче адсорбционная кривая и тем меньше скорость продвижения вещества по колонке. Поэтому при фильтровании раствора нескольких веществ отдельные компоненты смеси двигаются вдоль столбика адсорбента с разной скоростью. Чем хуже адсорбируется вещество, тем быстрее передвигается оно по колонке в процессе проявления хроматограммы.

При хроматографическом разделении смеси продвижение компонентов По„к°лонке зависит не только от степени их адсорбируемости, но и от взаимодействия компонентов между собой. Вещества, которые адсорбируются олее прочно, вытесняют менее прочно связанные вещества с поверхности адсорбента. Некоторое представление о ходе процесса хроматографического

22

разделения с учетом взаимного вытеснения компонентов можно получить при помощи схемы, составленной на основании представления о теоретических тарелках (см. рис. 327). На принципе вытеснения одних компонентов другими основана специальная методика хроматографического разделения веществ, так называемая вытеснитель пая хроматография (см. ниже).

3. СТЕПЕНЬ АДСОРБЦИИ И СТРОЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

Для оценки степени адсорбции органических соединений следует сначала в отдельности рассмотреть адсорбцию на полярных и неполярных адсорбентах.

Степень адсорбции органических веществ на полярных адсорбентах зависит в основном от наличия функциональных групп, двойных связей, ароматических и гетероциклических колец, от конфигурации молекулы, величины ее дипольного момента, поляризуемости и т. д. и относительно мало зависит от величины молекулы.

Наличие функциональной группы (—ОН, —СО—, —СООН, ?—О—, —О—О—, N02, —NO, —NH2, —N - N—, —CN, —SH и т. д.) увеличивает степень адсорбции вещества полярными адсорбентами по сравнению с соответствующим углеводородом. При увеличении числа функциональных групп повышается и степень адсорбции. Сравнительная оценка влияния отдельных групп представляет большие трудности. На основании большого числа эмпирических данных Брокман и Вольперс [46] расположили наиболее известные функциональные группы в следующий ряд по их возрастающему влиянию на степень адсорбции на окиси алюминия:

CI, Н, OCHg, N02, N(CH3)2, СОСН3, ОСОСН3,

NHCOCH3, NH2, ОН, CONH2, СООН.

Изолированные двойные связи сравнительно мало влияют на степень адсорбции, однако с возрастанием их числа степень адсорбции увеличивается иногда даже в несколько раз, особенно в случае сопряженных систем, при наличии которых значительно возрастает поляризация молекулы^

При адсорбции на полярных адсорбентах заметно сказывается также влияние ароматических или гетероциклических колец. По сравнению с ненасыщенными соединениями ароматические вещества адсорбируются, как правило, более прочно. Влияние ароматических колец особенно сильно, если они конденсированы. Весьма сильное влияние на степень адсорбции могут оказывать конфигурация молекулы и ее дипольный момент, что в ряде случаев позволяет осуществить разделение геометрических изомеров, а также о-, м- и д-изомеров (например, нитрофенолов, нитроанили-нов и т. п.).

Влияние величины молекулы на степень адсорбции в случае полярных адсорбентов незначительно. Увеличение длины алифатической цепи или введение в молекулу органического вещества алифатических заместителей несколько уменьшает степень адсорбции из-за того, что уменьшается «удельное» влияние функциональных групп.

На неполярных (гидрофобных) адсорбентах адсорбция, наоборот, очень сильно зависит от величины молекулы'.. По мере возрастания молекулярного веса степень адсорбции веществ повышается до определенного значения. По данным Клесона [52], максимум адсорбируемости соответствует молекулярному весу 10 ООО. У полимеров высокого молекулярного веса размеры молекул настолько большие, что они уже неспособны проникать в поры активированного угля, что приводит к резкому снижению степени адсорбции.

Для углеводородов степе

страница 147
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343

Скачать книгу "Лабораторная техника органической химии" (8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где можно сдать вещи на хранение
замена гофр сааб
Бонус за клик по промокоду "Галактика" в КНС - принтеры Canon цена - мегамаркет компьютерной техники.
курсы маникюра и педикюра на павелецкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)