химический каталог




Покорение вещества. Органическая химия

Автор А.А.Карцова

торт, и он предложил ему разные пирожные. Но через несколько минут Феликс поборол свою нерешительность и подсунул Распутину отраву. Григорий Ефимович сразу же съел несколько кусков. Сердце Феликса бешено колотилось, он Ждал реакции старца, так как, по утверждениям доктора, Цианистый калий действует немедленно. Но Распутин продолжал спокойно говорить, как будто ничего не случилось... Безуспешно князь Юсупов пытался понять, почему не действует яд..."

Любопытный пример обратной, деструктивной реакции, сопровождающейся удалением нитрильной группы, Отмечен в природе и осуществляется под действием специальных ферментов. В "химическом реакторе' тысяче245

т

О

ножки "хранится до поры до времени нитрил миндальной кислоты (ХШ). При приближении опасности специальный мускул открывает клапан, соединяющий два отделения этого своеобразного реактора, и нитрил миндальной кислоты, находящийся в запасниках, попадает во второй отсек, где под действием ферментов происходит каталитическая реакция, в результате которой тысяченожка выпускает струйку синильной кислоты - 550 мг.

C = N I

Если же характер заместителей в алкине таков, что он не может функционировать в качестве диенофила, то реакция проходит через образование «производного циклогеп-татриена»:

Я- f

сн—ОН

к

LCoX

+ Н—C = N

К конструктивным реакциям относятся процессы ди-, три- и тетрамеризации ацетилена.

Антрацен, вступающий в реакцию диенового синтеза с дегидробензолом, интермедиатом многих реакций с участием бензола, образует стабильный аддукт. Это - удобный и надежный метод обнаружения нестабильной частицы:

Интересной и важной реакцией, в которой создается новый углеродный скелет, является реакция диенового синтеза. Предложена она немецкими химиками профессором Кильского университета Отто Дильсом и его учеником Куртом Альдером. Эта реакция позволяет цис-стереоспецифично (из возможных стереоизомеров образуется единственный и строго определенный, а именно -цис-изомер) и с почти количественными выходами конструировать сложнейшие циклические структуры. До-норные заместители в диене и акцепторные в диенофиле благоприятствуют данной реакции.

Или другой пример. Ацетилен, вступая в реакцию диенового синтеза с циклопентадиеном, образует норборнадиен (XIV), который, в свою очередь, выступает в качестве диенофила в другой реакции Дильса - Альдера, в результате чего образуется инсектицид альдрин (XV):

При изучении механизма тримеризации дизамещен-ных алкинов с образованием соответствующих алкилбен-золов было установлено, что присоединение третьей молекулы алкина к образовавшемуся продукту димеризации представляет из себя не что иное, как реакцию Дильса -Альдера , если в молекуле алкина заместители обладают акцепторным характером, т. е. алкин является в этом случае хорошим диенофилом. Реакция изучалась с использованием комплекса кобальта Со CeHs(CO)2, что посн

III

СН

"ci

В 1950 г. немецкие химики О. Дильс и К. Альдер были награждены Нобелевской премией по химии за открытие реакции диенового синтеза и те огромные перспекти-вы, которые открылись благодаря ей.

Среди многочисленных процессов, позволяющих уве-,;

личигь углеродную цепочку, приведем еще один - вльА

дольную конденсацию - межмолекулярное взаимодействие альдегидов в щелочной среде. Обязательным условие*

для осуществления такого процесса является наличие]

атомов водорода при а-углеродном атоме: ']

CH3—CH—сн2—С

н ,oj

.0

Н

Н

он

СН3— С + Н—СН2—С

ОН"

+ н—сн2—с;

СвН5

н

н

с6н5—сн—сн2—cN он

Механизм альдольной конденсации заключается в отщ* плении гидроксид-ионом протона при а-углеродном атоме:

о

Н20

R—СН С

+ он

А «

R—СН=С

hJ

# нго

Образовавшийся анион, выступая в качестве нуклеофила, атакует атом углерода карбонильной группы другой молекулы альдегида, формируя при этом новую углерод-углеродную связь:

RCH2— СН—СН—С,

\

?° е

Н

Н

всн2—сч + сн—сч

\

н

R Н 6е R

RCH,—СН—СН—С.

OH R

Если же водородные атомы при а-атомах углерода отсутствуют, как это имеет место в случае бензальдегида, то в этих условиях возможна реакция окислительно-восстановительного диспропорционирования. Итальянский химик Станислао Канниццаро (1826-1910) обнаружил, что при нагревании бензальдегида с поташом характерный для этого ароматического альдегида запах горького миндаля исчезает. Анализируя образующиеся соединения, ученый установил, что в результате реакции получаются два органических вещества: продукт восстановления бензальдегида — бензиловый спирт и продукт окисления — соль бензойной кислоты. Результаты эксперимента были опубликованы в 1853 г., а реакция окислительно-восстановительного диспропорционирования бензальдегида стала называться реакцией Канниццаро: касоа

2С6Н6СОН С6Н5СООК + С6Н5СН2ОН

Как уже упоминалось, кроме изменения структуры углеродного скелета, важным этапом создания нового вещества с заданными свойствами является введение функциональной группы. На этом пути могут возникать различные трудности, одна

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69 69 70 70

Скачать книгу "Покорение вещества. Органическая химия" (3.69Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
колпаки на петли
подарок на день железнодорожника
кухня из италии распродажа
тиесто концерт 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)