химический каталог




Покорение вещества. Органическая химия

Автор А.А.Карцова

ение остова молекулы представляет наибольшую трудность.

Во многих реакциях структура углеродного скелета не претерпевает изменений. Так, при синтезе алкенов из пер. вичных или вторичных спиртов

СН3

СН3—С—СН2С1 СН3

СН3

сн3—с—СН2ОН сн3

сн3 I © сн3—с—сн2 I

СН3

СН3СН2 СН—СН2

н*

СНЗСН2СН2СН20Н

СН3СН2 СН~СН3 н.

СН3 СН—СН сн3

ОН

СН3СН2—СНВг-СНз

или гидрогалогенировании алкенов

сн3сн2—сн=сн2 + НВг

СН3—СН=СН-СН3 + НВг —- СН3СН2—СНВг-СН3

строение углеродного остова исходных веществ не изменя- ] ется.

Возможен и другой вариант, когда в процессе синтеза j требуемого вещества общее число углеродных атомов со-1 храняется, но их взаимное расположение меняется. Такие I реакции называются реакциями изомеризации. Они мо-1 гут осуществляться направленно, либо (независимо от | "воли" экспериментатора) явиться результатом определенного механизма реакции. Так, изомеризация проме-1 жуточно образующихся менее стабильных карбениевых | ионов в более устойчивые приводит к продуктам, имеющим иное строение углеродного скелета, чем у исходных | веществ. Гидролиз неопентилхлорида не позволяет получить соответствующий по структуре углеродного скелета | неопентиловый спирт, поскольку промежуточно образующийся первичный неопентильный катион успевает-I перегруппироваться в третичный, который и подвергается] атаке нуклеофила:

СН3 ^ СНд

СН3

| он-ОН I

СНд С CHg СН3

СНз

Часто это оказывается затрудняющим обстоятельством при синтезе целевого продукта требуемой структуры. Например, алкилирование бензола н-пропилхлоридом не позволяет получить в качестве основного продукта к-пропилбензол из-за быстрой изомеризации первоначально образующегося первичного катиона во вторичный:

Н3С—СН—СН3

+ СН3СН2СН2С1

главный продукт

СН3СН2СН2С1 + AICI3 ^ СН3СН2СН2 + [А1С14]в

11

236

237

н

СНзСНСНз |с«н,

Н3С—СН—СНз

НС1 + Zn/Hg

обстоятельство, приходится изменить стра-О». /СНгСН-зО А1С1аHC1

[| J + сн3сн2-с^с1

Ученые отмечают, что даже при самом экономном расходе топлива такие его виды, как нефть, уран будут израсходованы в течение 130 лет. Отсюда и необходимость альтернативных источников энергии (использование энергии ветра и солнца).

С образованием новых классов углеводородов происходит и фотохимическая изомеризация следующих непредельных соединений:

СН2СН2СН3

Фотохимическая изомеризация норборнадиена в ква рициклан моделирует класс систем, пригодных для аи| кумулирования солнечной энергии в пленках. Аккумуч лирование энергии осуществляется за счет образование метастабильной квадрициклановой структуры, содер жащей напряженные циклобутановое и циклопропане) вые кольца:

R—R

RNa

Многие синтетические реакции требуют наращивания или сокращения углеродной цепи - это так называемые конструктивные или соответственно деструктивные реакции. К конструктивным реакциям относится, например, реакция Вюрца* - метод синтеза углеводородов из алкилгалогенидов и металлического натрия. На первом этапе образуется металлорганическое соединение, которое потом взаимодействует с новой молекулой ал-килгалогенида:

RX + 2NaNaX -NaX

Метод применяется в основном для синтеза симметричных алканов. В противном случае реакция осложняется образованием побочных продуктов, что снижает препаранорбориадиен

хромофорными группами: *|

Вюрц Шарль Адольф (1817-1884), ученик Либиха, работал в Высшей Медицинской школе в Париже. Открыл универсальный метод синтеза алканов в 1855 г. В 1872 г. вместе с А. П. Бородиным осуществил альдольную и кротоновую конденсации (которые также можно отнести к конструктивным реакциям).

239

238

R—CH-R'

OMgBr

обнаружил, что метилиодид легко реагирует с металлическим магнием в присутствии тщательно высушенного ди-втилового эфира. В результате образуется соединение, которое без предварительного выделения может быть сразу лее использовано в последующих реакциях. Полученные таким образом смешанные магнийорганические производные RMgX, благодаря исключительной легкости их образования и достаточной стабильности в сравнении с аналогичными производными цинка, нашли широкое применение в химии. К тому же было установлено, что чувствительность магнийорганических соединений к кислороду значительно слабее, чем у цинкалкилов, поэтому предложенный способ не требует работы в атмосфере инертного газа. "Результаты, полученные Гриньяром в начатом им исследовании, не так уж велики, - писал биограф Гриньяра Ф. Манн, - однако, никакой другой человек не предложил методы, с помощью которых впоследствии так стремительно развивалась органическая химия". Работы Гриньяра получили широкий отклик у химиков-органиков. Стали появляться сообщения о новых веществах, синтезированных с помощью реактива Гриньяра... Уже в 1905 г., т. е. через 4 года после публикации Гриньяром первой работы в этом направлении, было зарегистрировано 200 таких статей, а к году смерти ученого (1935) уже около 6000. Да и сам Гриньяр применил смешанные магнийорганические соединения для синтез

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69 69 70 70

Скачать книгу "Покорение вещества. Органическая химия" (3.69Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
химки родина возврат билетов
Royal London Classic 21208-01
наклейки охраняется вневедомственной охраной
бухгалтерский шкаф мб 40

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)