химический каталог




Покорение вещества. Органическая химия

Автор А.А.Карцова

даже называют - "бесконечный адаманталог адамантана". Адаман-тан — активный аттрактант для жука-короеда - вредителя хвойного леса. По внешнему виду адамантан - бесцветное :ристаллическое вещество с высокой температурой плавления (269 °С), имеет запах камфоры и высокую летучесть, что, в свою очередь, определяется исключительно высокой симметрией его молекулы. Адамантан хорошо растворим в ароматических углеводородах. Он обладает высокой термостабильностью вплоть до 660 °С.

Высокомолекулярные соединения, содержащие ада-йнтановые фрагменты, нашли использование в произ-'Дстве оптических стекол. Введение адамантильного ра-кала в некоторые структуры физиологически активных Ществ приводит к изменению характера их действия, ичем в ряде случаев за биологическую активность от-чает адамантильная группа. Содержащие адамантиль-заместитель пенициллины активны по отношению к 'йчивым штаммам некоторых патогенных микроорга-[змов. Аминопроизводное адамантана - ремантадин (X) -'отивовирусное средство, используемое для профилак231

лекарственный препарат

тики и лечения гриппа, а также против болезни Паркинсона.

СН—NH2 • НС1

СН3

(X)

Н2, Ра

Впервые адамантан был выделен в 1933 г. при перегонке, нефти. В настоящее время этот метод практического значения не имеет, поскольку содержание адамантан», даже в наиболее богатых им нефтях не превышает -0,03 %. В 1957 г.* Шлейер публикует сообщение od" элегантном двуствдийном синтезе этого необычного со* единения из дициклопентадиена, который являете» вполне доступным сырьем будучи отходом коксохимического производства. Вначале осуществляется каталитич; ческое гидрирование при повышенном давлении, а затеи при температуре 200 "С с участием хлорида алюминия качестве катализатора продукт гидрирования изомер] зуется в адамантан:

на - сферического углеводорода состава С20Н20, содер-я<ащего двадцать метиновых фрагментов (^ЭСН), тридцать простых углерод-углеродных связей, двенадцать сочлененных циклопентановых колец. Из бром- и фенилпроизвод-вых додекаэдрана совсем недавно было синтезировано высокоплавкое соединение (температура плавления свыше 500 °С), растворимое лишь в хлороформе, - бензольное кольцо соединило между собой два радикала додекаэдрана:

Аналогичную каркасу адамантана структуру скелета им( ет медицинский препарат уротропин, или гексаметиле( тетрамин (XI), применяемый также в качестве сухого рючего ("сухой спирт"). Синтезирован и неорганичео аналог адамантана Р4О6 (XII).

p.

о

N -Р№

л4

о

(XI) (XII)

В 1982 г. исследовательская группа, руководимая Пакетом, осуществила 23-стадийиый синтез додекаэдр'

' Впервые адамантан был синтезирован В. Прелогом в 1941 г.

Правда, "гипотетическим" этому соединению суждено было оставаться недолго. Несколько лет спустя оно было синтезировано.

Получая такие экзотические структуры, от которых дух захватывает, и несколько менее экзотические, но не менее важные, химик-синтетик, в зависимости от строения целевого соединения, использует определенную стратегию. Синтез соединения начинается с составления плана его получе232

ния: определения требуемых исходных веществ, последовательности необходимых реакций и условий их проведения. Возможные пути синтеза могут различаться между собой числом стадий и выходами промежуточно образующихся продуктов. В общем случае предпочтительным считается наиболее короткий путь. Разработанный план синтеза можно представить в виде краткой схемы, называемой иногда "деревом синтеза". Для создания "дерева синтеза" можно использовать два пути: "синтетический" (от исходных со- i единений к целевой молекуле) и "ретросинтетический" (от j целевой молекулы к исходным веществам). При этом фраг-j менты в целевой молекуле (группа атомов в остове молекулы), которые создаются в результате синтеза и присутству-| ют в реагенте, носят название "синтона".

Ниже приведен пример построения "дерева синтеза" для витамина А (ретинола ацетата) по синтетическому! пути (см. стр. 235).

СНз СН3

~Х^СН=СН—С=СН—СН=СН—С=СН—СН2ОАс

СН2-СН=С-<н + BrMgC-C-C=CH-CH2OMgBr

CI-CH2-COOEt, ElONa

| EtMgBp

СН3

СНз СН=СН—С=0

НС^С —С=СН-СН2—ОН

СНз

НС=С-С-СН=СН2

СНЯ

(I2>, -Н20

СН3

СН2—СН= С—СН— СН= СН— С=СН— СН2ОАс 1

ОН

ЦятральО СН3

Г I

Н + с=о

СНз

сн.

f.

1)0

2) -1

СН2—СН—C=0 + BrMgC=CH

OH"

?н2о

НС^СН

234

Ас20

СН3

|н2/р<1.

СНа

сн2—СН=С—сн—с=с—С=СН—СН2ОН

ОН

О

II

„Н "Н

СН3-С-СН3

0=с:

Родный скДГ СИНТе3а меняетс* или сохраняется угле*выГф^кпИп1°ЛеКУЛЫ' удаляютс* старые или вводятся

»apUxty"Kv4"°H"bHble ™" (в том числе и "на место"

СыЛГ №Я' 6СЛИ это «обходимо, "защита"

ТУппы с последующим снятием "защиты". В структур.

235

ном плане органическая молекула разделяется на две части: углеводородный остов молекулы и функциональные группы.

Остов органической молекулы может быть циклическим или ациклическим, иметь линейную либо разветвленную структуру, содержать, наряду с атомами углерода, гетероатомы (азот, серу, кислород). Как правило, именно постро

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69 69 70 70

Скачать книгу "Покорение вещества. Органическая химия" (3.69Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
программа курсов coreldraw
радиаторы биметалические
кухни сковалини
руководство вентилятор вго2

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)