химический каталог




Покорение вещества. Органическая химия

Автор А.А.Карцова

ло установлено, что правая форма может быть также «разбужена», если лекарственный препарат принимают женщины, готовящиеся стать мате, рями. Именно правая форма талидомида была повинна в появлении младенцев с различными проявлениями урод, ства. Такое различное поведение энантиомеров в биологических системах вызвало необходимость в разработке методов строгого определения энантиомерного состава для контроля чистоты лекарственных препаратов. Разделение двух форм оптически активных изомеров стало обязательным требованием перед поступлением препарата в медицинскую практику.

Впервые расщепление рацемической смеси на индиви. дуальные изомеры осуществил Луи Пастер в 1848 г. Ис пользуя только лупу и пинцет, он сумел обнаружить Д] различные кристаллические модификации в соли рац< мической виноградной кислоты. Кристаллы одной мод» фикации являлись зеркальным отображением кристалла другой. И каждый такой кристалл представлял собой ж ральный объект. Одна из основных проблем, которая нимала Луи Пастера на протяжении всей его научн* деятельности, - проявление оптической активности в ж] вом организме. Он установил строгую селективность ми! роорганизмов в процессе разделения смеси оптичесю изомеров органических соединений. Микроорганизмы ваивали только один определенный энантиомер, «не пр: трагиваясь» к другому. Луи Пастер создал метод преда хранения пищевых продуктов от порчи, получивший звание "пастеризация". Бывший институт микробиолог: в Париже, где много лет работал Л. Пастер, носит сейш его имя.

Стереоизомеры, не являющиеся зеркальными отоб] жениями друг друга, называются диастереомерами них характерно одинаковое строение углеродного скелет! наличие одних и тех же функциональных групп, одн; пространственное строение отличается. Этот термин П] меняется к соединениям с несколькими хиральными це> трами. Рассмотрим в качестве примера соединения с дв! мя хиральными центрами. Количество стереоизомеров общем случае равно 22 = 4

сно I

с—он

нно-нсно I

но-С—н сн2он

т

нон-с—он сн2он

сно I

н-с--н -с—он

СН2ОН

Вры^

(+)-эритроза

аяаитио меры

д настерео ие р ы

COOH Н-С'-ОН Н-С--ОН

СООН

соон .НС—с*—н

Н—С-ОН

соон

меаонмнвая кислоте

Эритрозы и треозы соотносятся друг с другом как диастереомеры. Диастереомеры не всегда бывают оптически активными соединениями: эпически акСООН

но-с--н

НО-С'-н

соон

(?Q-енинад кислота^

энантиомеры

диастереомеры

Рацемат диастереомеров винной кислоты называется ви-Воградной кислотой. Молекула мезовинной кислоты оптически неактивна за счет внутримолекулярной рацеми-i вации (оба асимметрических центра эквивалентны). Диа-1 Стереомеры отличаются друг от друга по физическим и, | *&к правило, по химическим свойствам.

CH—СООН СН—СООН

мвлевновая кислота

Уже в первой стереохимической работе Вант-Гоффа рассматривается случай геометрической изомерии фумаровой и "влеиновой кислот.

СН—соон ноос—сн

фумаровая кислота

190

191

У цис-изомера карбоксильные группы расположены по одну сторону, у транс-изомера — по разные. Для три- и тетразамещенных алкенов обозначение стереоизомеров происходит следующим образом.

С3Н7 ^

Br I

Вначале устанавливают старшую (по системе Кана -Ингольда - Прелога) группу на каждом из концов двойной связи; если оба старших заместителя расположены по одну сторону относительно двойной связи, то такой геометрический изомер обозначают символом Z (от нем. zusammen - вместе). Эта структура - аналог ццс-изомера. Если же старшие заместители находятся по разные стороны от двойной связи (аналогия с транс-изомером), его обозначают как Е (от нем. entgegen - против). Например*

,СН3

C3H7 X

в/ сн3

Температура кипения цис-изомеров обычно выше, чём транс-. С другой стороны, транс -изомер более симметричен. Соединения с более высокой симметрией имеют и большие значения температур плавления. Температура плавления малеиновой кислоты составляет 135 "С, а фу-маровой - существенно выше - 287 °С.

' По системе Кана - Ингольда - Прелога I > CI > Pr > Me

В отличие от оптической изомерии всеобщее признание геометрической заметно задержалось. Пример с изомерией малеиновой и фумаровой кислот весьма любопытен. При изучении этерификации этих непредельных кислот невольно произошло тесное проникновение теоретических и экспериментальных направлений научных школ двух стран: русской (Н. А. Меншуткин) и голландской (Я. Г. Вант-Гофф). Количественные исследования в органической химии, стереохимические проблемы, зарождение химической кинетики - всего этого коснулась полемика двух научно-исследовательских групп при объяснении «аномальных» результатов этерификации малеиновой кислоты в сравнении с фумаровой.

Используя данные но кинетике и равновесию реакции этерификации, Меншуткин пытался получить информацию о строении соединений. В первой серии работ ученого количественными характеристиками исследуемого процесса явилась так называемая «начальная скорость» (т. е. процент кислоты, перешедший в сложный эфир к концу первого часа реакции) и «преде

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69 69 70 70

Скачать книгу "Покорение вещества. Органическая химия" (3.69Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Samsung S23E200B
http://taxiru.ru/
дверные ручки итальянские для межкомнатных дверей
вентиляция и кондиционирование воздуха обучение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)