химический каталог




Покорение вещества. Органическая химия

Автор А.А.Карцова

бразованием красной или красно-фиолетовой жидкости. После испарения раствора остается неизменный темно-красный порошок, иногда, кроме того, похожие на мурексид кристаллы цвета жуков-бронзовок».

Последний аккорд был сделан немецким химиком Августом Вильгельмом фон Гофманом — учеником известного Либиха. Он сумел установить идентичность всех «анилинов». Получив от Либиха образец каменноугольной смолы, после многократной экстракции Гофман выделил смесь различных веществ основного характера - из 600 кг смолы получил 1 кг такой смеси. Затем осуществил разгонку и тщательную очистку компонентов этой смеси. В результате всех экспериментов удалось выделить светло-желтую жид-. кость, маслянистую, высококипящую (184 °С). Проведя необходимые дополнительные исследования и сопоставив физико-химические характеристики этого вещества с описанными в литературе («кристаллин» Унфердорбена, «кианол» Рунге, «бензидам» Зинина и «анилин» Фрицше), Гофман пришел к заключению, что выделенное им азотистое основание и упоминаемые выше вещества -есть одно и то же соединение. Именно Гофман и предложил сохранить за этим веществом имя «анилин».

Как-то академик В. А. Энгельгардт, вспоминая слова Ивана Петровича Павлова о том, что факты для ученого подобны воздуху для птицы и что это опора, которая подМурексид - пурпурат аммония CaH806N6H20. Темно-красный Порошок, плохо растворимый в воде. Окраска изменяется от розовой в Кислой среде до фиолетовой - в щелочной. Получают, окисляя моче-вУю кислоту азотной кислотой с последующей обработкой аммиаком.

167

нимает птицу ввысь, тем не менее отметил: «Воздух еду. жит птице опорой только до тех пор, пока она находится gl движении. Стоит ей остановиться - и птица обречена а»1 падение». Движение крыльев он сравнил с движение], мысли ученого, с идеями, возникающими у него, когда оц размышляет, опираясь на факты...

Собственные экспериментальные наблюдения относи»! тельно поведения органических оснований, имеющаяся фактическая информация - все это позволило Гофман прийти к такому результату.

Для восстановления нитробензола до анилина Н. Н. Зи нин использовал в качестве восстановителя сероводород! или сульфид аммония:

C6H5N02 + 3H2S —»- C6H5NH2 + 2Н20 + 3S|

В промышленности для синтеза анилина из нитробена ла применяют восстановление железом в НС1 (И. А. БещавЛ 1854):

CeH5NH2 + 2Fe + 6НС1 —»- C6H5NH2 + 2FeCl3 + 2H20 >

или, соответственно, оловом в НС1:

N02 / @

[SnCl6f + 2SnCl4 + 4Н20

NH3

+ 3Sn + 14НС1

Выделение самого анилина из получающегося комплекс^ осуществляют взаимодействием его с раствором щелочи:

—»- 2(1 J + Na2Sn03 + 6NaCl + 5H20

Используя зининский метод, Гофман синтезировал смеси о-, м- и я-нитротолуолов изомерные толуидины (1_И

[SnCl6f~ + 8NaOH

СН,

! заменив сероводород и сульфид аммония на цинк в соли-| вой кислоте.

СН.

NH,

NH,

NH

NH

Переход от нитробензола к анилину можно осуществить как в кислой, так и в щелочной среде. В кислой среде реакция идет через промежуточное образование нитрозобензо-ла (IV), который затем восстанавливается до фенилгидроксил-амина (V) и далее - до анилина. В щелочной среде на первых двух стадиях реакция идет аналогичным образом: получаются нитрозобензол (ГУ) и фенилгидроксиламин (V), которые затем реагируют между собой, образуя азоксибензол (VI), довольно легко восстанавливающийся до азобензола (VII). Дальнейшее восстановление азобензола приводит к образованию гидразобензола (VIII) и от него - к анилину. Обсуждаемые превращения можно представить в виде следующей схемы:

169

НО

сн,

у/

"V.

NH2

\ >— сн2 — сн— сн3

NH—NH

сидразооенаол бенэллвв

Реакция Зинина (восстановление нитросоединений до аминов) идет не только с ароматическими, но и с алифатическими нитросоединениями. Однако с одним «нитро-объектом» произошла осечка. Зинину не удалось получить соответствующий продукт восстановления нитроглицерина. Позднее было установлено, что название «нитроглицерин» для этого вещества не совсем удачно, так как в данном случае группы N02 соединены с углеродными атомами через атомы кислорода, т. е. нитроглицерин представляет собой сложный эфир глицерина и азотной кислоты («азотнокислый глицерин»).

Анилин и бензидин - ароматические амины. Анилин -жидкость с температурой кипения 184,4 °С, а бензидин -твердое вещество с температурой плавления 127 °С. Низшие амины алифатического ряда - газы: метиламин имеет температуру кипения -6,5 °С, диметиламин - несколько выше, как и полагается веществу с большей молекулярной массой (+7,4 °С), а вот триметиламин кипит ниже, чем вторичный амин (+3,5 °С), что объясняется отсутствием атомов водорода при атоме азота, т. е. невозможностью для третичного амина образовывать ассоциаты: CH3NH21 (СНз)2гШ, (СНз)зК. Производное третичного амина - димедрол (IX) - используется в качестве антигистаминного препарата, снимает спазмы бронхиальных мышц и снижает нервные стрессы. Сульфамидный препарат стрептоцид (X) - производное анилина.

(CeH5)2CH-0—СН2СН2—N(CH3)2 H2N—\_f~':S02NH2

(IX)

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69 69 70 70

Скачать книгу "Покорение вещества. Органическая химия" (3.69Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
угловая этажерка для комнаты под дерево
борцовки в барнауле
чугунная сковорода гриль купить спб
коттеджный поселок у лесного озера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)