химический каталог




Покорение вещества. Органическая химия

Автор А.А.Карцова

нгидридом:

Ближайшими «ароматическими родственниками» бензола являются изомер азулена - нафталин и ацены - углеводороды, содержащие несколько линейно конденсированных бензольных колец: антрацен, тетрацен, пентацен и др.

о v

В отличие от бензола, антрацен довольно легко окисляется с образованием антрахинона:

О

певтацев

Попытаемся представить себе, как изменится характер конденсированного ароматического углеводорода, например нафталина, если мы, сохранив каркас молекулы, удали^ общую для двух циклов связь:

Пентацен при нагревании деароматизируется:

Если бы эта молекула была плоской, то она обладала бь| ароматическим характером. Но отталкивание центральны! атомов водорода вызывает скручивание цепочки, что MI шает перекрыванию я-электронных облаков. Напроти! если нечто подобное осуществить с тетраценом, то полЯ ченное соединение - [18]-аннулен - будет обладать aponftj тическим характером. Поскольку центральные атомы дорода в этом случае не мешают друг другу, то молекуЯ аннулена имеет плоскую циклическую структуру и соде) жит 4п + 2 делокализованиых я-электрона (п = 4):

64

Тетрацен и пентацен могут быть использованы в качестве органических полупроводников, благодаря наличию подвижной системы л-электронов. Если освещать тонкую плен-КУ. приготовленную из этих веществ, то можно наблюдать Резкое увеличение электрической проводимости.

К конденсированным ароматическим системам относятся и такие симпатичные структуры, как коронен (XXII) и овален (XXIII):

'-"1" 65

(XXII) - • О i к

фермент

R каменном угле и в сланцевой смоле обнаружен 3,4-бен ™ ЛхХГЛ - желтое кристаллическое вещество с тем SS^S2» "™ -С, обладающее к^«™ свойствами. Под действием определенного фермента бен^ зопирен превращается в соединение которое и является канцерогеном, вызывая мутации ДЛК,.

Содержание этого опасного химического ^динения в НА!

JZt. ИМЕТЬ контакт с каменноугольной смолой. КОНДЕН ГрЬоваГые Гнзольные кольца, «ненные в цик^ получили название «циркуллены» (XXV, XXVI).

(XXVI)

И опять немного истории... В марте 1890 г. в Берлив ской ратуше состоялось юбилейное заседание^ поев*аМ Toe бензолу, вернее 25-летию структурной формулы *• кул'е' а знаСт, и 25-летней «истории» ароматических угЛ водородов. Открывая праздник, немецкий химик А. Гофман продемонстрировал всем присутствующим запаянную трубку с первым образцом бензола, полученную им в подарок от Майкла Фарадея. Фарадей умер через два года после того, как Кекуле опубликовал свою структурную версию бензола. Имел ли он свои варианты структуры открытого им вещества? Ответа на этот вопрос нет. «Никто не подозревает, сколько догадок и теорий, возникающих в уме исследователей, уничтожается его собственной критикой, и осуществляется едва ли 1/10 всех его предположений». Это слова Фарадея. 1890-й год... Кекуле - один из главных виновников торжества. Синтезированный во второй половине XX века кекуллен (XXVI) в качестве подарка еще не мог быть представлен.

R. я СНз, С2Н5

Поистине удивительна магия бензола. Его структуру стали «копировать» при создании новых соединений, содержащих атомы, отличные от углерода. В середине 80-х гг. XX века группа немецких исследователей сообщила о синтезе необычных комплексов «трехпалубного типа» (XXVII). В центре такого комплекса разместился фрагмент, включающий шесть симметрично расположенных атомов мышьяка As0, — гексаарсабензол. С каждой стороны этого шестичленного цикла к мышьяковому остову присоединен атом молибдена, который, в свою очередь, соединен с одной молекулой диметил- или ди-этилциклопентадиена:

(XXVII) (XXVIII)

Длина связи As — As в этом экзотическом гексаарсабен-ЗОЛЕ равна 0,235 нм. При этом длина простой связи •"Ышьяк — мышьяк - 0,244 нм, а двойной - 0,224 нм. !АК что опять, как в «настоящем» бензоле, связь — позорная.

При масс-спектрометрическом исследовании производного бензола, содержащего атомы кислорода и се. ры (XXVIII), был зафиксирован фрагмент CeSe. Проведенные квантово-химические расчеты показали возмож-ность существования следующих трех структур:

8 |\ И

S" J -S 8 | S В' J S

S S S

Химические свойства ароматических углеводородов следствие их электронной структуры. Они в первую оче редь вступают в реакции замещения, а не присоединение (в результате которого нарушается ароматичность и фактически устраняется причина, обеспечивающая бензоль» ному кольцу повышенную термодинамическую стабиль» ность). Бензол реагирует с азотной и серной кислотамиЛ И это - реакции ионного замещения, что для углеводе! родов в целом не характерно. Для алкенов подобные pel акции неизвестны. В результате таких процессов удается синтезировать на основе бензола множество важнейшие веществ, к которым относятся, например, синтетически™ моющие средства.

S03Na

Ci2H25

/"ч H2S04 N"0H

Ci2H25--\_/ C,2H25-H^J^-S03H

В качестве исходного сырья для получения синтетич*1 ских моющих средств применяют исключительно алкид бензолы с неразветвленной у

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69 69 70 70

Скачать книгу "Покорение вещества. Органическая химия" (3.69Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
kvke 315es
сколько стоит диагностика нерабочего чиллера
кровати с трансформируемым основанием
решетка вентиляционная ркдм 1000*400 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)