химический каталог




Покорение вещества. Органическая химия

Автор А.А.Карцова

жены в качестве промежуточно образующихся веществ в химических реакциях с участием самого бензола. Так, при Ультрафиолетовом облучении из бензола образуются нестабильные валентные изомеры, довольно легко переходящие друг в друга, среди которых - бензвален (V), «бензолы» Дьюара (I) и Ладенбурга (II) - уже не гипо-тические! /

АрмстРонг Генри (1848-1937) - английский химик, профессор , ^Донской высшей технической школы.

г

Пгшзман предложенный Ладенбургом в качестве альтериризмин, юйОг. в 1Q73 г был синтезирован

нативной структуры в 1869 г., в 1»м г. оыл Кацем и Антоном из бензвалена:

\ 2Н20

,соон

N~4

N—С6Н5

N U I

С6Н5

'СООН

о

Более того, было установлено, что известная реакция Бертло - Зелинского - Казанского (тримериэация ацетилена) при наличии донорных заместителей при тройной связи идет через промежуточное образование гексаметилза-мещенного бензола Дьюара (VII):

НдС .СНз

СНз СНз

С С

III + III

? ?

СНз СНз

Н3С

СН3

А1С13

СНз СНз

СНз

СНз

Триметилпризман (VI) был зафиксирован в f т°™^ ской изомеризации мезитилен -+ псевдокумол в качестве интермедиата:

Н3С '^^ч[Ч^СНз

сн3

н3сч ?Нзхсн8

Н3С

нас

сн3

сн3

Дьюар предложил свой вариант структурной Ф°рмуль1 бензола в 1871 г., а по прошествии почти ста лет в 1963.тЛ 7д™ синтезировать дьюаровский бензол из бутадиен, и малеинового ангидрида:

о

О

НС

HCvN

,СН,

ca-ct

Вг2

сн—с.а:

сн2

а

Что же представляют собой эти «двойники» бензола? они - жидкости. Бензол Дьюара может храниться в ?Растворе пиридина при комнатной температуре примерно |*^*ечение двух дней, т. к. он постепенно изомеризуется, вращаясь в бензол. Бензвален имеет резкий запах и собность в отсутствие растворителя взрываться. Впер-1 он был выделен Вильцбахом в 1967 г. в реакции фо-иза бензола. Направленный же синтез бензвалена был

Вернемся к формуле Кекуле. Противоречивость ее очевидна: присутствие двойных связей не обнаруживается ни в реакции с бромной водой, ни в другой качественной реакции на непредельные углеводороды - взаимодействии с водным раствором перманганата калия. Есть возражения И другого рода: если в бензоле существуют одинарные и двойные связи, то имела бы место изомерия орто-производ-ных, например, дибромиды (Х1в) и (XI6) должны были бы отличаться по своим свойствам:

Вг Вг

Вг^ .Вг

(VIII) (IX)

Si(CH3)3

Первые два соединения к настоящему времени синтезиро ваны. Так, 3,3-бициклопропен (VIII) был получен из соот| ветствующего производного диенового углеводорода с ajp" килсилильными заместителями:

""в1(СН3)3

Si(CH3)3

45 %

Соединение (VIII) устойчиво лишь при температуре 10 При незначительном повышении температуры наблюдав ся медленная изомеризация его в бензол •

(XU) (ХИ)

Тем не менее поиск таких изомеров и попытка их синтеза оказались безрезультатными: удалось получить лишь единствен-вое соединение с одним и тем же «набором» свойств. При этом у бензола были отмечены свойства, характерные для непредельных углеводородов. Его можно, например, прогидрировать до насыщенного аналога - циклогексана. Правда, в отличие от алкенов, реакция гидрирования происходит при высоких температурах. Причина этого стала понятна позже. Или другая, хорошо известная реакция - тримеризация ацетилена, приводящая к образованию бензола. Она вполне удовлетво-рительно согласуется со структурной формулой Кекуле: \=/ благодаря разрыву л-связей в молекулах ацетилена происходит циклизация с образованием шестичленного цикла, в котором двойные связи чередуются с простыми: СН НС

н/ % 600-6°°-с. (

НС=СН

fulvus - желтый)

Впервые этот синтез был осуществлен французским химиком Марселеном Бертло. Стеклянная реторта наполняюсь ацетиленом, запаивалась и постепенно нагревалась. L «Ри температуре 550-600 'С ацетилен начинал полимери1 Наиболее стабильным структурным изомером бензола являет*

кяталваатор

аоваться. После охлаждения и вскрытия реторты Бертло обнаружил незначительное количество жидкости - бензола - и довольно много других продуктов, среди которых, в частности, были нафталин и толуол. Сместить реакцию в сторону преимущественного образования бензола удалось при использовании в качестве катализатора активированного угля, который был предложен Н. Д. Зелинским*, Аналогичным образом проходит и осуществленная во второй половине XX века тримеризация циклического ацетиленового углеводорода в присутствии катализаторов -солей никеля или титана (№Вг2, Nil2, Ni(CN)2, TiCl4).

трнсО-ексаыетнлевДОвэол

ч

;с—с

+ 303

Итак, реакция Бертло - Зелинского кекулевской струк

туре вроде бы и не противоречит. Наличие трех двойвьг

связей в молекуле бензола подтверждается также анал

зом продуктов озонолиза этого углеводорода. Озоноля

бензола с последующим осторожным разложением ОЗОНЕ

водой приводит к получению глиоксаля. Именно той

продукта, который и должен был бы получиться при де

ствии озона на соответствующий гипотетический углевод!

род с тремя чередующимися двойными связями: ?

H20,

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69 69 70 70

Скачать книгу "Покорение вещества. Органическая химия" (3.69Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аквитанская львица ленком сколько идет
купить матрас 190*80 купить в кирове
детские кроссовки для футбола
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница второй этаж - качественно, оперативно, надежно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)