химический каталог




Курс органической химии

Автор П.Каррер

группы настолько усиливается, что этот атом взаимодействует с ароматическим ядром как электрофильный реагент; неустойчивый промежуточный продукт II затем разлагается с отщеплением протона, и при добавлении воды образуется с хорошим выходом арилкетон

I !! + o=cceH5[Aicy9 -»

fA|^COCeH5

А1С14

-НС1

->

-v f^V- сос0н5 ,нп '

\) А1С!8 — * СвН3СОС6Н5 + А1(ОН)з + ЗНС1

Если в кольце А промежуточного продукта II имеются в качестве заместителей алкильные группы, то возможно их отщепление вместо протонов и вступление в другую молекулу в качестве заместителей. В таких случаях вместо ожидаемых арилкетопов образуются их изомеры пли гомологи.

Вряд ли существует такой хлорангидрид кислоты, который нельзя было бы использовать в реакции Фриделя — Крафтса; эта реакция протекает легко с любыми хлорангидридами как ароматического, так и жирного ряда. Хлорангидрид угольной кислоты и хлорангидриды двухосновных карбоновых кислот способны вступать в реакцию с двумя молекулами углеводорода

С6Не + C1COCI 4- СеНе —» С0Н5СОС6Н; 4- 2НС1

Синтез, аналогичный синтезу кетонов по Фриделю — Крафтсу, заключается во взаимодействии yiлеводородов или -эфиров фенолов с кислотами, сложными эфирами или ангидридами кислот и BF3. Например, толуол, анизол и фенол при действии уксусного ангидрида и BF3 гладко превращаются в соответствующие замешенные ацетофепоиы (Д\еервейн). Однако иногда вещества, получаемые при проведении реакции с ангидридами кислот, отличаются от соединений, полученных с помошыо

1 О роли А1С13 в качестве катализатора в органической химии ср. G е о г g Kranz-!ein Aluminiumchlorid in der organischen'Chemie, 3 Aufl., Berlin, 1939; Charles A. Tli о in as, Anhydrous Aluminium" Chloride in Organic Chemistry, N. Y.. 1941 [4. T o-м а с, Безводный хлористый алюминий в органической химии, ИЛ, 1949].

Свойства ароматических кетонов

633

хлорангидридов кислот. Так, при взаимодействии о-толуидина с уксусным ангидридом в присутствии цинка получается 2-метил-4-ацетилапилин, в то время как с хлористым ацетилом и А1С13 образуется 2-метил-5-ацетиланилин.

Синтез кетонов из ароматических соединений и ангидридов карбоновых кислот в присутствии ВКэ, H2S04 и т. д. протекает, вероятно, через ацнлкатнон С„Н2)г+1СО+, который образуется из ангидридов при действии па них кислот.

4. Ароматические кетоны можно получать по методу Губена и Геша, который следует рассматривать как видоизмененный синтез альдегидов по Гаттерману (стр. 628). Многоатомные фенолы, в особенности фенолы с гидроксильными группами в мета-положении, реагируют с нитрилами и сухим хлористым водородом с образованием кет-иминов, которые выделяются в виде кристаллических хлоргидратов; при кипячении с водой они гидролизуются до оксикетонов. Обычно эту конденсацию ведут в эфирном растворе:

.•ОН ОН NH • HCI

чон \он

флороглюцин бензонитрил хлоргидрат флорбензофгнопимина

/ОН

—> но_/ 44_го_/ \

чон

флорбензофенон

(Сначала нитрил н хлористый водород соединяются с образованием нмнпохло-рида соответствующей карбоновой кислоты:

CeH5C=N4-HCI —> CeH.-,C(Cl) = NH который затем конденсируется с фенолом с отщеплением хлористого водорода.)

5. Далее, ароматические оксикетоны образуются при нагревании моно- или диацильных производных многоатомных фенолов, например резорцина или гидрохинона, с А1С13, ZnCI2, MgCI2 и т. п.; иногда реакцию проводят в каком-либо растворителе, например в нитробензоле. При этом один ацнльнын остаток перемещается в ядро, а второй, если он имеется, отщепляется совсем (перегруппировка Фрпса).

При использовании А!С13 или BF3 ацильный остаток при низких температурах вступает преимущественно в «-положение, а при нагревании —'главным образом в о-положение.

Свойства ароматических кетонов. Реактивы па карбонильную группу, такие как фенилгидразин, семикарбазид, гндроксиламнн и другие, известные уже по жирному ряду, вступают в реакцию со многими ароматическими кетомамн, причем обычным образом получаются фепилгидразоны, семикарбазопы, оксимы и т. д. Тем не менее, необходимо отметить, что группа СО, находящаяся между двумя ароматическими остатками, обладает несколько меньшей реакционной способностью. Так, бензофеион СоН5СОСеНг„ хотя и образует оксим и ги-дразон, но, в отличие от кетонов жирного ряда, не дает продукта присоединения с бисульфитом. Если же и орто-положенип к карбонильной группе имеются "два заместителя, как у о,о'-дпметилбензофснона, то пространственные затруднения становятся настолько большими, что не происходит образования даже окспма. и если при этом кетон все-таки вступает в реакцию с гпдрокенламппом, то в результате ее происходит

694

Гл. 37. Ароматические кетоны

перегруппировка в амид кислоты:

^~У~СО~^~Ъ -ХИ,0"-> ^~^-CO-NH-^~^>

\ / Ч / "

СН3 СНз СНз СН3

Окси.мы несимметричных ароматических кетонов существуют в виде двух стереонзомеров, носящих названия син- и д«га-форм. Для того чтобы объяснить возможность их существования, Ганч и Вернер разработали в 1891 г. теорию, не потерявшую значения и по настоящее время. Согласно этой теории, атом азота лежит в вершине правильного тетраэдра, в трех остальных углах которого находятся другие, связанные с ним атомы:

N

Если атом азота связан двумя валентностями с атомом углерода, при котором находятся два различных заместителя, то система азотного тетраэдра может расположиться двумя различными способами:

Следовательно, гидроксильная группа, связанная с атомом азота его третьей валентностью, может находиться или рядом с А, или рядом с В. Этот вид изомерии присущ оксимам несимметричных ароматических кетонов, которые можно изобразить следующими проекционными формулами:

' А-С—В А—С—В

II II HO-N N—ОН

1 П

Правильность теории Ганча — Вернера подтверждают наблюдения Мейзенгей-мера, согласно которым оке им 1-ацсто-2-оксн-3-нафтойнон кислоты существует в виде двух изомеров (а и ,3). Из них р1-изомер дает с алкалоидами оптически деятельные соли, которые быстро рацемизуются. Асимметричное строение 3-формы (так же, как асимметрическое строение оптически деятельных производных дифенила, стр. 490) вызвано затруднением свободного вращения нафталинового ядра вокруг связи, изображенной жирной чертой, что. в свою очередь, обусловлено большой сближенностью обеих групп ОН в случае 3-формы:

ОН I

Н3С N Н3С N

\с// Хс-'^ ЧОН

он ^ч/Ч/он

Ч/Ч^Чсоон ^/ч^чсоон

«-форма г-форма

Свойства ароматических кетонов

635

При обработке крепкой серной кислотой, полифосфорной кислотой, пятихлорпстым фосфором в эфире или бензолсульфохлоридом в пиридине кстоксимы претерпевают своеобразную перегруппировку в амиды кислот; эта перегруппировка была открыта Бекманом и по его имени названа «б е к м а н о в с к о й перегруппировкой». Первая стадия реакции заключается в том, что гидроксильиая группа оксима обменивается местами с одним из органических остатков А или В. Раньше считали, что при этом гидроксильиая группа обменивается с соседним радикалом [в формуле I (стр. 634) с А, в формуле II — с В], однако новейшие исследования Мейзенгеймера показали, что, как правило, происходит обратное явление. Соединение б, полученное в результате перегруппировки оксима а, представляет собой не что иное, как «енольную форму» амида кислоты; поэтому продукту перегруппировки можно приписать также формулу в

Л—С—В Л—С—ОН А—СО

li li I

НО—N В—N NHB

а б a

По-видимому, реагенты, вызывающие перегруппировку, сначала этерифицируют гидроксильную группу оксимов, после чего уже происходит перегруппировка эфира оксима ABC = NO-X.

Примером стереоизомерных кетоксимов могут служить оба м о н о-оксима бензила СбНзСО—СОС6Н5:

С6Н,—С—СОС0Н5 С6Н5—С—СОС6Н5

II II

НО—\ N—ОН

ш (1.) iv О)

Эти изомеры называют а-формой (т. пл. 138°) и реформой (т. пл. 113°). Конфигурация 13-изомера вытекает нз факта образования его бензоилького производного при окислении трифенилизоксазола озоном (Мейзенгеймер):

С6Н5-С— Q-C6H5 СеН5-С-СО-С6Н5 II II -*• !!

N C-CGH5 N-OCOCcH3

\/

трифенилнзоксазол бепзоил-3-бензилмоноокснм

Так как в исходном соединении (трифепилнзоксазоле) связанная с атомом азота группировка находится в /{«с-положении к —С—С6Н5

II .;

и транс-положении к фенилытому остатку, то такое же расположение атомных групп должно быть и в продукте его окисления — бензоил-|3-бензилмонооксиме. Отсюда следует, что из двух приведенных выше формул изомерных бензилмонооксимов формула III изображает конфигурацию а-соеднпепия, а формула IV — конфигурацию ^-соединения.

При бекмаповской перегруппировке (при действии бензолсульфо-хлорида в пиридине) часть а-бепзилмопоокспма расщепляется до бензо-питрила, в то время как нз (Згнзомерл в тех же условиях получается фенилкарбнламип. Приведенная ниже схема объясняет механизм реак-ний, приводящих к образованию этих продуктов расщепления. Превращение а-оксима в бензонитрил доказывает, что бекмановская перегруппировка этого соединения связана с перемещением к атому азота бензоильного остатка С«Н5СО, в то время как фенилкарбнламип может

636

Гл. 37. Ароматические кетоны

образовываться нз бензил-|3-оксима только в результате перемещения

к атому азота феннлыюи группы СвНд:

СвН5-С-СОСе Н 5 СаН5-С -СОС„Н 5

II II

НО—N N-OH

а-бенэнлмо юпксим (J-бензилмонооксим

I I

У У

СаН-,--С-ОН НО-С—СОС6Н5

II II CeH-,CO-N N-C„H.,

! t il

У У У У

НООС-С8Н5 C6H3-C---OSO.,C6H5 НООС-С6Н5 C6H3SOoO—С-СОС6Н5

и || • и |

C„H5C=N C6HjCO—N CN—C(iH- N—CeH3

бензсшитрил фепилкарбиламин

В качестве другого примера стереоизомерных кетоксимов можно привести два н-м е т о к с и б е н з о ф е н о н о к с и м а, из которых один плавится при 138°, а другой при 116°. Бекмановская перегруппировка первого из этих изомеров приводит к образованию анилида анисовой кислоты, а второго (с т. пл. 116°) —к образованию метоксианилида бензойной кислоты:

OCQH4OCH3 С6Н5—С—С6Н4ОСН3 С8Н5—С—СвН4ОСН3 С„Н3СО

I <- II -II -> I

NHC6H3 N—ОН НО—N CHsOC6H5NH

анилид анисовой т. пл. L33° г. пл. П6° метоксяанилид

ксслиты бензойной

кислоты

Очевидно, что бекмановская перегруппировка может быть использована для определения конфигурации стереоизомерных кетоксимов; конечно, для этого необходимо, чтобы обмен местами между гидроксильной группой и органическим остатком всегда происходил одинаковым образом. Как уже было указано, в большинстве случаев перемещается и присоединяется к атому азота группировка, пространственно удаленная от гидроксила. Однако это не всегда удается подтвердить опытным путем. Кроме того, существует мнение, что бекмановская перегруппировка иногда протекает также по старой схеме, т. е. местами обмениваются соседние группы, и что то или иное течение реакции зависит от особенностей строения претерпевающего перегруппировку соединения.

В отдельных случаях син- и снпг-коифигурации кетоксима могут быть установлены также с помощью реакций замыкания кольца. Так, например, из двух изомерных (2-бром-2-нитрофенил)-метилкетоксимов I и III одна форма при действии едкого натра на холоду быстро превращается в изоксазольное производное II, в то время как у второго изомера такое замыкание кольца протекает медленно и' только при нагревании. Поэтому первой форме оксима приписывается конфигурация I, а второй — конфигурация III:

°*Nv/\__ „ т I 0*N\/^-С-СНз

"СП- _> о,Хч /ч /С. <— ii | N

\^\Br NOH ш

ном

Отдельные представители ароматических кетонов

637

А ль доке и мы, особенно альдокснмы ароматического ряда, также часто встречаются в виде двух форм, т. е, в виде син- и акга-изомеров:

R—С-Н R-C—Н

Л II N—ОН НО—N

Например, одна форма беизальдоксима плавится при 81°, а вторая при 49°. Конфигурация таких изомеров не всегда может быть установлена легко и достоверно. Раньше считали, что та из форм, которая легче отщепляет воду, превращаясь при этом в нитрил, является сик-изомером. Однако, согласно исследованиям Тэплора, Хаузера и др., в большинстве случаев, по-видимому, наблюдается обратное явление: при действии щелочен вода отщепляется легче от якгп-формы, которая и образует нитрил.

Недавно было показано, что при действии полифосфорной кислоты альдокснмы, подобно кетоксимам, также перегруппировываются в амиды кислот, и что таким путем можно установить их конфигурацию (Хорнинг и Штромберг):

ссн-\нсно <— свн,с—н -> с6н-,со\'Н., <-- QH-.C—H '1! ' ' li

N—ОН НО—N

Отдельные представители кетонов. Апстофенон С5Н.,СОСН3 входит в состав каменноугольной смолы; т. пл. 19,6°; обладает снотворным действием и под названием шпион применялся раньше в качестве снотворного средства.

Бензофенон СеНзСОСсНд существует в двух модификациях, одна нз которых кристаллизуется в моноклинной системе, очень неустойчива н плавится при 27°, тогда как вторая отличается полной устойчивостью и образует ромбические кристаллы с т. пл. 49°.

Как показал Галлер, кетоны типа СсНзСОЛг присоединяют одну молекулу амида натрия, а образовавшиеся продукты присоединения претерпевают при температуре кипения бензола или толуола,- в которых проводится реакция, термический распад на амид кислоты (шга его натриевую соль) и углеводород (Шенберг-)

ONa

I /ONa QH-C-Ar -> С6Н5С< +ArH ' | ч\'Н

NH,

В некоторых случаях эта реакция может с успехом применяться для расщепления подобных кетонов.

Бензил СеНзСОСОСг,Н=. Этот простейший чисто ароматический дикетон окрашен в желтый цвет, т. пл. 95°. Он легко получается путем окисления бензоина, который, в свою очередь, образуется из бензальдегида в результате бензоиновой конденсации (ср. стр. 626): свн-снонсос,;н:, с6н:.сосос,.,н.

бензоин (т. пл. 137'') бензмл

Восстановители превращают бензил и бензоин в делоксибоизоин СсН;СН2СОСсН.-, (т. пл. 60°). В молекуле последнего имеется реак-ционноспособная метиленовая группа (положение между карбониль-» ной группой и фенильным остатком), которая может быть алкн.тиро-вана с помощью йодистого алкила и щелочи:

CeH5CH2COCeH, 4- CH:,J + NaOH -> С0Н0СН (СН„) СОСсН- -f NaJ -f- н,0

При действии горячего концентрированного раствора щелочи (~70%) бензил превращается в окенкислоту, бензнловую кислоту

638

Гл. 37. Ароматические кетоны.

(С6Н5)гС (ОН)СООН. Этот процесс известен под названием б е и 3 и. лов ой перегруппировки и наблюдается также в случае многих других соединении аналогичного строения.

Вероятно, бензилоиая перегруппировка протекает таким образом, что один ц3 фенильных остатков вместе с парой электронов присоединяется к соседнему атому углерода:

СвН5С=0 C.Hs:C=0

к+он~

С6Н:,С=0:

кт

(СвН5)2С-0

С=0:

44 ОН

СвН5:С—0:(_) ^ОН -(С6Н-),С -ОН '

с=о \0(->.

Диоксимы бензила, как и следовало ожидать согласно теории, существуют в трех стереоизомерных формах, которым соответствуют следующие формулы:

C,H,-C-C-CHS

НО—N N—ОН

а-(анти-) бензилдиокснм, т. пл. 237°

с«н,-с-

-С-СНг,

с.н,-с-

-с-сен5

NOH HON

j3-(c««-) бензилднокснм, т. пл. 206°

NOH NOH

Ч-(амфи-) бензилдиоксим, т. пл. 166°

1. и.I. -ui 1. ii.i. 1, ил. iuu

ь; Син-соединение, у которого гидроксильные группы расположены В1 пространстве близко друг к другу, легко образует ангидрид.

Бензоилацетилметаи СбН.-зСОСНгСОСНз (бензоилацетои), т. пл. 61°, получается путем конденсации ацетофспона с эфиром уксусной кислоты в присутствии алкоголята натрия:

: С6Н3СОСН3+ С,Нг,ООССН3 —5 -> С0Н5СОСН2СОСН3 + С2Н5ОН

В молекуле этого соединения имеется ргакщюнноспособная метиленовая группа (между двумя карбонильными группами). При действии на его натриевое производное хлористым бензоплом образуется ацетилдибензоилметан

CH3CON

с„н5С0'

)СН

Na+ 4- CICOQH-

СН.5СОч

-> >СН--СОС6Н5 + NaCl

с6н-со/

ацетилдибензоилметан

Ацетилдибензоилметан существует в енольной форме и в кетоформе, которые можно выделить в чистом виде. Енол плавится при 101 —102°, обладает кислотными свойствами, растворяется в щелочах и дает с хлорным железом красное окрашивание. Кетоформа плавится при 107—110°, растворяется в щелочах лишь при длительном встряхивании (перегруппировка в енол) и не дает окрашивания с хлорным железом. Енол неустойчив и перегруппировывается в кетосоединеине, особенно легко при нагревании.

Другие триацилметаны известны только в виде кстопа пли только в виде енола (Кланзен).

Мет а дон, или а м и д о н, амииокетон, обладающий сильным обезболивающим действием, привлек за последнее время внимание медицинских кругов как заменитель морфина:

С,Н,СОС—СН2-СН-СНз

С,;Н-, С6Н5 N(CH3)2

Описанные ниже ароматические полпкетоны рядом карбонильных групп.

имеют более двух находящихся

Ненасыщенные кетоны

639

д в ф е и и л т р и к с т о н С6Н5СО—СО—COCeHs, золотисто-желтые кристаллы, т пл. 70°. образует бесцветный гидрат (т. пл. 90°).

* Д н ф е и п л т е т р а к е т о и Сг,Н:,СО—СО—СО—COCnHs окрашен в красный цвет, соединяется с водой с образованием желтого гидрата, который плавится при 87°.

Гидрат т п н к е т о г и д р н н д е н а, пли «и и я г и д р и н»

I С (ОН), СО

представляет интерес как реактив на аминокислоты; при кипячении с ними в водном растворе он дает интенсивное синее окрашивание; реакция очень чувствительна и позволяет, например, открыть глнкокол в разведении 1 : 1000.

Ненасыщенные кетоны. Ненасыщенные ароматические кетоны получаются обычно путем конденсации ароматических альдегидов с ацетосреноном, ацетоном и аналогичными соединениями. В качестве конденсирующих средств применяются щелочи или хлористый водород.

Так, нз ацетофенона и бензальдегида в присутствии алкоголята натрия образуется беизальацетофенон С6Н5СОСН = СНС6н5, называемый также хал ко ном:

С6Н5СОСН3 + OCHCeH5 -(i^OMiV ссН5СОСН=СНС6Н5 + Н20

Это соединение окрашено в желтый цвет, плавится при 58°, кипит при 345—348°.

Аналогичным образом из 2 молей бензальдегида и 1 моля ацетона получают дибензальацетон СеН5СН = СН—СО—СН = СНС6Нз, представляющий собой светло-желтые пластинки с т. пл. 112°.

Дпцнннамилиденацетон

ССН-СН = СН—СН^СН—СО-СН--СН—СН=СНС6Н5

может быть получен из коричного альдегида и ацетона, окрашен в золотисто-желтый цвет п имеет т. пл. 142°.

Всем этим ненасыщенным кетонам свойственна «г а л о х р о м и я», т. е. они способны при действии кислот или некоторых солей давать цветные реакции вследствие образования молекулярных соединений. Особенно хорошо изучены молекулярные соединения ненасыщенных кетонов с четыреххлористым оловом (Пфспффер); им соответствуют формулы:

R'R"CO-SnCl4 или [R'R"CO]2-SnCI4

Из продуктов присоединения к кетонам кислот следует отметить-перхлораты [R'R С=0:Н]С1О4, которые часто бывают относительно устойчивыми кристаллическими соединениями. 'v

Растворы ненасыщенных кетонов в концентрированной серной^ кислоте всегда окрашены в более глубокий цвет, чем сами кетоны; и в этом случае явление галохромии вызвано образованием солеобраз,-ных продуктов присоединения серной кислоты к кетопу, например:' [(C6H5CH=CHCH = CH)2C=0:H]SO,iH

Раствор дибензальацетона в концентрированной серной кислоте окрашен в оранжевый цвет, раствор дициниамилиденацетона — в фиолетовый.

Челпнцев сделал интересное наблюдение, что ненасыщенные кетоны типа халкоиа в присутствии 60%-ной серной кислотк могут.

640

Гл. 37. Ароматические кетоны

реагировать с альдегидами, причем происходит обмен альдегидных остатков:

R'CH-CHCOCR.,-4- R'CHO <± R"CH=CHCOCR;) 4- R'CHO Возможно, в качестве промежуточных продуктов при этой реакции образуются кетоны типа СНз—СО—CR3.

Оксикетоны. К ароматическим оксикетонам относятся многие при. родные вещества, встречающиеся в растительном мире в свободном состоянии или в виде гликозндов. Некоторые из них обладают красящими свойствами и являются красящими началами, обусловливающими окраску цветов и древесины.

п-0 к с и а ц е т о ф е н о н НО—^>—СОСН3, т. пл. 107°, в виде

гликозида пицеина содержится в иглах пихты и в коре ивы. о-О к с и-ацетофенон содержится в масле, древесины Chione glabra-т. кип. 213°.

РезацетосЬенон но"-4^/>_СОСНз получается из резор-

^ОН

цина, ледяной уксусной кислоты и хлористого цинка, т. пл. 142°; его 3,5-днметильное производное, клав а тол, содержится в Aspergillus clavatus.

П

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Курс органической химии" (20.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить биметаллические радиаторы отопления фирмы глобал
театр россия золушка
курсы мас в москве сколько стоит
компьютерные курсы word excel москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)