химический каталог




Курс органической химии

Автор П.Каррер

без разложения, что было использовано Эмилем Фишером для разделения смесей аминокислот. Свободные эфиры довольно чувствительны к омылению в водных растворах; часто также (особенно в присутствии следов воды) две молекулы эфира конденсируются друг с другом с образованием циклических 2,5-дпкетопиперазинов (диоксопиперазинов):

NH / \

2H„X-CHR-COOCH3 "2НОСНз> 0({ ?hrt^>

RHC СО К '

\ / NH

0

—>• C1H3N®—CHR—COXHCHRCOOH

При действии концентрированной соляной кислоты дикетопипера-зины расщепляются, образуя дипептиды (Фишер).

В последнее время для этерифнкацин аминокислот с успехом применяют хлористый тиоиил (Бреннер). К охлажденному раствору хлористого тнонила в метиловом спирте прибавляют аминокислоту, которая постепенна переходит в раствор. При этом протекает следующая реакция:

© О Ф

HSN-CHR—COOe + SOCL+CH3OH -> С1Н3.Ч—CHR—СООСН, + S02 + HCI

Применяя вычисленное количество хлористого тнонила, можно получить, например, с хорошим выходом f-эфир глутамнновой кислоты (Буассона).

Описанные методы не годятся для получения бензиловых эфпроз аминокислот, имеющих важное значение в пептидном синтезе, — в этих условиях из сложного эфира и из бензилового спирта образуется главным образом хлористый бензил:

C6H„CH,OR > ССН3СН,С1 + HOR (R = Н или COCHRXH,)

Поэтому получение бензиловых эфиров обычно проводят в присутствии полнфосфорпой кислоты или «-толуолсульфокпслоты, которые превращают карбоксил-аннон в свободную карбоксильную группу и катализируют реакцию; образующуюся воду при этом удаляют медленной отгонкой бензилового спирта. Основное преимущество бензиловых

358

Гл. 18. Аминокислоты, пептиды и белки

^Лиоов в пептидном синтезе состоит в том, что для их расщепления Мо. ж^оРисПользовХ.е только омыление, ио и каталитическое гидрирование;

&НзГсНК-СООСНАН5 + Н2 gm3N*-CHR-COOH+C6H5CH3

толуол

Ацилирование аминогруппы. Свободная аминогруппа аминокислот легко ацилируется. Реакцию обычно проводят по Шоттен-Бауманну в водном растворе в присутствии едкого натра или окиси магния (M+ = Na+ или '/2 Mg++):

H3^CHR-COQ9 ^g-> H^-CHR-COC^M® *™ +

д^й? [А On

R'CO-NH-CHR-COOeM® + [М®С1Э] + Н,0

о-Амнногруппу аргинина можно ацилировать избирательно, если вести реакцию при таком значении рН, когда эта группа свободна, а гуани-динорая связывает протон, что достигается, например, в присутствии смеси карбоната и бикарбоната (рН около 9).

Диазотирование аминогруппы. Важный класс производных аминокислот был открыт Курциусом, который нашел, что эфиры аминокислот под действием' азотистой кислоты превращаются в диазо-ки слоты — вещества, относящиеся к группе алифатических диазосоединений:

СН3СН (NH2) СООС2Н5 + HONO —> СН3С (N2) СООС2Н3 -f 2Н20

Свободные а-аминокислоты не образуют устойчивых диазосоединений: диазокислоты, получающиеся при действии азотистой кислоты на аминокислоты, сразу же распадаются в присутствии воды на окси-кислоты и азот. В противоположность этому, амиды N2C(R)CONH2 и нитрилы N2C(R)CN диазокислот являются реально существующими соединениями.

Этиловый эфир диззоуксусной кислоты представляет собой желтое нерастворимое в воде масло. Неочищенные препараты неустойчивы, чистые —могут быть перегнаны без разложения (т. кип. 1407720 мм).

Все алифатические диазосоединения чрезвычайно реакционноспо-собны. Вода, содержащая следы серной кислоты, разлагает диазо-уксусный эфир на эфир гликолевой кислоты и азот:

CHN,-COOC2H3 + Н20 -> СН, (ОН) СООС,Н5 + N2

Под действием соляной кислоты получается эфир хлоруксусной кислоты; органические кислоты, взаимодействуя с диазоуксусным эфиром, образуют ацильные производные эфира гликолевой кислоты: CHN2CO0C,H5 + НС! -> СН,С1СООС,Н5 + N. CHNjCOOCsHj + нооссн3 -> СН3СООСН2СООС2Н5 + Ns

Скорость разложения, а следовательно, и скорость выделения азота при этих реакциях зависит от концентрации ионов Н+. Поэтому измерив объем азота, выделившегося за определенный промежуток времени, можно судить о силе кислоты, под действием которой происходит раз-

ложенпе (Бредиг).

При мягком восстановлении в щелочной среде (с помощью закиси железа) алифатические диазосоединения превращаются в гидразоны: N2CH^COOC2H6 + H3 --> H2N—N=CH-COOC,H3

Ненасыщенность эфиров диазокислот проявляется и в том что они могут полимеризоваться под действием щелочей с образованием гетеро-

Реакции карбоксильных и аминогрупп

359

циклических соединений, которые будут рассмотрены в другом разделе этой книги. Об этом же свидетельствует их способность присоединяться к кратным связям. Например, конденсация эфира фумаровой кислоты с дпазоуксусным эфиром приводит к производному пнразолппа:

ROOC—НС ROOC-HC-С-СООС,Н3

|: Н- К2СНСООС2Н- ~> | j '

ROOC-HC ROOC—НС N

Простейшим алифатическим диазосоединением является д и а з о-м ет а н:

(-) (+) (+) (-)

:СН2—N=N: ч-> CH2=N=N :

Он представляет собой желтый, легко летучий с парами эфира очень ядовитый газ (т. кип. около 0°). Препаративно диазометан получают, разлагая щелочью иптрозометплуретан. С этой целью к эфирному раствор)' нптрозометплуретана прибавляют по каплям сппртовып раствор едкого кали и смесь нагревают; дпазомстап перегоняется вместе с эфиром (Пех.ман):

C2H5OCONJ (\'0) СН3 -f 2КОН CH2N, -f С2Н3ОН + К2С03 + Н,0

По Штаудингеру, диазометан получают действием хлороформа и едкого натра на гидразин:

NH2NH.,-LCHCl3-f3NTaOH —> СН2\Т2 -f 3NaCI + ЗН20

Диазометан легко и количественно превращает кислоты в метиловые эфиры, а фенолы — в соответствующие простые метиловые эфиры; даже ненасыщенные и многоатомные спирты при действии дназометана подвергаются частичному метилированию. Поэтому диазометан имеет большое значение как метилирующий агент:

СН3СООН-г-СН.Л2 CH3COOCH3 + N2 С6Н5ОН + CH,N, -> СсН5ОСН3 + N, фенол

По-видимому, реакции метилирования происходят следующим образом (Клузиус):

СН.,—N=N | -f Н X -> [ХСН,—N = NH] ->XCH3-fNs

На прямом солнечном свету под действием дназометана замещается на метил даже непосредственно связанный с углеродом атом водорода. Так, при освещении раствора дназометана в дпэтиловом эфире образуются этил-н-проппловып н этилнзопроппловын эфиры (Меервейи) :

СН3СН.,ОСН,СН3 -^j> СН3СН,0СН2СНХН3 j-CH3CH2OCH (СН3)2

В остальном диазометан ведет себя аналогично эфирам диазо-кислот, проявляя склонность присоединяться к производным ацетилена и этилена, что дает возможность синтезировать гетероциклические системы.

360

Гл. 18. Аминокислоты, пептиды и белки

Синтез аминокислот

Хотя большинство природных аминокислот может быть получено гидролизом белков при помощи горячей соляной или серной кислоты, синтез аминокислот имеет большое значение, особенно для получения неприродных стереоизомеров и аналогов аминокислот с видоизмененными боковыми цепями.

Синтетические аминокислоты представляют собой рацемические смеси. Для разделения рацематов могут быть использованы классические методы, например образование диастереомерных солей эфиров аминокислот с оптически активными кислотами. Разделение рацематов природных аминокислот часто осуществляется ферментативными методами, что может быть иллюстрировано следующим примером (Грин-штейн). При взаимодействии N-ацетил-Д L-фенилаланина с толуиди-ном в~ присутствии протеолитического фермента папаина (из растений папайя — дынного дерева) при 37° и рН = 6,5 образуется только толуи-дид L-формы, который количественно выпадает в осадок, тогда как Ы-ацетил-О-фенилалаиин остается в растворе:

?-C6H5CH,CHCONHC6H4CH3 (п) NHCOCHg

После гидролиза продуктов реакции горячей концентрированной соляной кислотой получаются, соответственно, L- и D-фенилаланин (в виде хлоргидратов).

Синтез из а-галоидзамещенных кислот. При обработке а-хлор-или а-бромкарбоновых кислот аммиаком, взятым в большом избытке, получаются а-амннокислоты. Этим способом Перкин получил глицин. По Габриэлю, вместо аммиака можно использовать фталимид калия, причем образуются N-фталоиламинокислоты. Отщепление остатка фта-левой кислоты может быть достигнуто гидролизом концентрированной кислотой или обработкой гидразином или фенплгидразином:

Br-CHR-COOH Hj-CHR-C009 + N'H4Br

/С0\

ССН4 NK-f Br—CHR—СООН

\со/

/СО.

--> С0Н, X-CHR-COOH -=^>

\со/

¦ > ССН, (СООН).2 -f H3N—CHR—СООе

О

/со\

С(;Н4 \ -CHR—СООН

\со/

RNHNH,

(,К^Н или С,Н6)

ХН

I -

NR

с/

Н3Х®—CHR—СОО?

О

Синтез из альдегидов по Шгрекеру. При взаимодействии альдегидов, синильной кислоты и аммиака' образуются нитриды а-амино-

Синтез аминокислот

Ш

карбоновых кислот. Исходные вещества можно вводить в реакцию все одновременно или же последовательно по стадиям. Если к альдегиду прибавить аммиак, то в качестве промежуточного продукта образуется альдегидаммиак. Последний, отщепляя воду, превращается в соответствующее основание Шиффа, к которому затем присоединяется HCN (путь А). Второй путь (Б) ведет через циангидрнн, который в данном случае может быть выделен. Последующая обработка аммиаком приводит к замещению оксигруппы на первичную аминогруппу. Гидролиз аминонитрила дает свободную аминокислоту:

HCN

^ R—СНОН—СХ-

хн3

RCHO —

RCM -™у RCH "

/КНо RCH —> RCH=NH ЧОН

HCN

N Н.,

\

NH,

/С009 —> RCH

4NH3©

Предложенный Штрекером синтез был применен для получения аланина (R=CH3) из ацетальдегида и серииа (R=HOCH2) из гликолевого альдегида.

Улучшением синтеза аминокислот по Штрекеру является модификация, предложенная Бухерером, которая состоит в добавлении к реакционной смеси карбоната аммония. Это приводит к образованию замещенного гидантонна — нейтрального соединения, которое легко отделяется от сопутствующих веществ и может быть закристаллизовано. При гидролизе гидантонна образуются чистая аминокислота, С02 и аммиак:

R—СН + (\Н4), С03 \\Н2

/СОХН, R—СН

\чНСООХН4

аммониевая соль неустойчивой К'-Замещенпой карбамниовой кислоты

-На0

СО—NH уСООв R—СН | -$щ> R°H +кн3+со2 4NH-CO \\'Н3Ф

гидантоип, замешенный в положении 4

Синтезы с малоновым эфиром. Использование малонового эфира положено в основу четырех различных способов получения аминокислот.

а) По Курциусу, сначала к малоновому эфиру присоединяют боковую цепь R, а затем замещают карбэтокспгруппу первичной

ЗС2

Гл. /5. Аминокислоты,

пептиды и белки

1 моль КОИ

„„„„„группе,,, испольэу» расцепление азиде кислот: .СООСН-, ,соос2 -

/ -NnCl

RG1 + МаСН -чСООС2Н3

.COOK

/ UNO. р г^н _r=i^i>.

R—сн —^Г>" к—он

> R—СН

XCONHNH2 ,СООН

> R—СИ нТ?

\cooch, ЧХЮС5Н;

СООН 1 R—СН

XN=C=0

NH,NH,

.COOli / сн,он

'-> R—СН —

4CONa

,СООН

/

R—СН - нао

NfH—COOCoHj

HC1 > R-CH " + HOC8H8 + C03 _OHf^

4NH3Cle

замещенный уретаи

/

COO9

->R-CH + Н20 + С19 XNH3

¦ б) Другой вариант, также предложенный Курниусом, предусматривает применение циануксусного эфира вместо малонового. В этом случае не нужно проводить частичное омыление, как в методе (а), что представляет существенное преимущество:

/CN RCl+NaCH

XCOOCsHi

.cm

-> RCH

NCON3

CN

/

-> RCH

XCOOC2H5 /CN -\ RCH

. \m=C=0

NH,NHa

CsH,OH

/CN RCH xCOIVHNH,

RCH хМНСООС2На

HNOa

HCI

3H»0 '

-*¦ RCH

COOH

XNH3C19

в) С тех пор как стали доступными производные аминомалонового эфира, они особенно часто применяются в синтезе аминокислот (Бард-жер и Данн, 1931). N-Ацильные производные аминомалонового эфира легко образуют натриевые соли, которые, как обычно, реагируют с галоидными алкилами. Последующее омыление и декарбокспл'ирование приводят к хлоргндрату аминокислоты:

СООСоН5 СООСоНь

I , „ I /СООН

RC1 ' v- ^ ми^^^„ -N'aCl ^ „ ^ хт„„^„,, НС1

i + Na-C—ХНСОСН» I

СООСН-,

> R—С—КНСОСНо

знаи

R—СН

СООСН5 f 2С,Н5ОН + СН3СООН -j- СО,

XNH3CIe

гЗтот изящный и удобный метод ограничен лишь доступностью галоидных алкилов. Поэтому он особенно целесообразен для получения таких аминокислот, как лейцин, норлейцин, изолейции, фенилаланин, n-бромфеиилаланип и метпонин, т. е. в тех случаях, когда могут быть применены сравнительно легко доступные алкилгалогениды. Для того чтобы расширить возможности метода, вместо галоидных алкилов применяют реакциониоспособные третичные амины, например" грамин

Синтез аминокислот

363

(стр. 990), легко получающийся из индола, формальдегида и диметил-амина по реакции Манниха. Взаимодействие грамина с N-ацетил-аминомалоновым эфиром является удобным способом получения триптофана:

/\-р-СНаХССНз)., -^bCONiH2HiCOORk>

NH

-СНХ (COOR)o нс, NH NHCOCH3

-сн,—СН—СООН

NH NH3Cl9 хлорпират триптофана

г) Исторический интерес представляет первый синтез лейцина (Э. Фишер), являющийся связующим звеном между методами получения аминокислот, основанными на использовании малонового эфира и а-галондзамещенных кислот. Более поздние достижения в синтезе аминокислот отодвинули этот способ на второй план:

СООСгН5 СООС2Н5 СНзч | СНЗЧ |

СНСНоВг -J- ХаСН —> СНСН..СН —>-

Сн/ 1 С\\/

СООС2Н5 3

СООН СООН

СНдч i СН3ч i

^ Вг, \ -СО.

-* СНСН2СН --> СНСН.СВг ——>

СНз соон СНз СООН

сн3\ сн3\

-->• СНСН2СНВгСООН ——у CHCH,CHNHoCOOH

сн/ сн/

ЯД-лейщш

Альдольные конденсации. По принципу альдольной конденсации боковую цепь R вводят при помощи альдегидов. Такого рода синтезы особенно пригодны для получения некоторых ароматических аминокислот, так как в этом случае соответствующие альдегиды легко Доступны. Способ может быть применен для получения фенилаланина из бензальдегнда, О-метилтпрозпна из анисового альдегида, гистидина из иыидазол-4-альдегида. В качестве реагентов с активной метиленовой группой применяются различные соединения и, соответственно, существует несколько вариантов метода. Важнейшими из них, бесспорно, являются азлактоиный и гпдаитоиниый синтезы.

а) Азлактонный синтез (Плё.хль, Эрленмейер, 1883—1893). Ароматический или а, 3-ненасыщениый альдегид реагирует с гиппуровой кислотой или ацетилглпцпном в присутствии уксусного ангидрида и безводного ацетата натрия при нагревании на водяной бане. Образующийся ненасыщенный азлактон превращается при мягком омылении в а, 3-ненасыщенную N-ациламинокислоту, а при энергичном омыле-

364

П. 18. Аминокислоты, пептиды

ннн — в а-кетокислоту:

/С00Н _н,о „/C0 ? JW^> н.с --'у 112 Ч I

" \\HCOCH» \N-=C-C0H5

2.феннлоксазолон-о

/СООН

......." -> с,,насн=с

/СО-о —> С(!Нг,СН = С

\N=C-C8H

омыление , - « <ч 2-феши-4-бенз_альокса- ns(

золон-э

омыление - - «

xNHCOC6H5 /СООН

э1'.ер"ГГ-> свн3-сн2-с +

о

ч . +ССН;—COOH + NH3

:;'Ша продукта реакции могут быть превращены в аминокислоту следующими способами:

/СООН уСООН C6HS-CH--C ^г> сйн5-сн2-сн -щз>

\NHCOCjHs XNHCOCGH5 /СООН

_> с„Нь-СН..-СН + C6Hs-COOH

NnHjCI"3

/СООН СООН /С009

CoHi-CH-.-C -™i^> CHj-CHi-C —>С6Н;-СН,-СН

Ч) ^NOH \ftH,

D,L фешпалаиив

Кетокнслоту можно непосредственно перевести в аминокислоту каталитическим гидрированием в присутствии NH3.

б) Г и д а и т о и н II ы й синтез. Эфир глицина и цианат калия реагируют с образованием хорошо кристаллизующегося соединения — гидантоипа, который содержит «активную метиленовую группу»: СООСоН3 t /СО—ш

Н.С -fKOCX — > Н2С | +C2H;OH-fKOH

\\Н2 \\ТН—СО

гидантоин

Конденсируясь с альдегидами, гидантоин дает хорошо кристаллизующиеся вещества. Так, с бензальдегидом получается бензальгндантоин. Последующие восстановление и омыление можно проводить раздельно или одновременно, применяя HJ и красный фосфор или же сульфид аммония при 50—100°:

/СО—NH /СО—NH

С6Н.-СНО 4-Н,С | -> ССН;,-СН=С | —>

Ч\И-СО \\'Н-СО /СО—NH /С009

-> СвП--СН,-СН | —> С0Н5-СН,-СН

4nh-co \®н3

Вместо гидантоипа можно конденсировать с альдегидами другие, аналогичные соединения, например тногидантоии или роданнн. В послед-

Стереохимия аминокислот

365

нем случае продукт конденсации расщепляют действием гидрата окиси бария до а-тиокетокислоты, которую затем превращают в оксим. Восстановление оксима приводит к аминокислоте-

/СО-NH СООН С,НЬ-СН=С5 J -2!^-> с,н|-сн^с/ -^^> 4s—c=s

.СООН

-> свнь-сн2—с

^NOH

Стереохимия аминокислот

Стереохимпческие отношения в ряду природных аминокислот, входящих в состав белков, в настоящее время достаточно ясны. В их исследовании можно различить две стадии — во-первых, установление стерическнх отношений между аминокислотами и. во-вторых, установление абсолютной конфигурации. Решающую роль в изучении обеих проблем сыграло химическое превращение различных соединений друг в друга без затрагивания асимметрического атома углерода, иными словами, непосредственное установление конфигурационного соответствия химическим путем.

Стерические соотношения в ряду аминокислот. Сопоставлению конфигураций многих аминокислот были посвящены фундаментальные исследования Эмиля Фишера и Фрейденберга, Каррера и Левина. В результате было установлено, что все полученные из белков природные аминокислоты имеют одинаковую конфигурацию асимметрического а-углеродного атома, то есть принадлежат к одному стерическому ряду. Если смотреть со стороны боковой цепи по направлению к а-углерод-ному атому, то заместители Н, СООН и NH2 расположатся либо по направлению часовой стрелки, либо против него:

н .СООН

, ^ R_c^COOH „ *d R-C^H

\н2 _ m*

Соединения с одинаковым расположением заместителей принадлежат к одному и тому же стерическому ряду. Не имея никаких данных о действительном расположении заместителей и не делая каких-либо предположений об этом, стерический ряд природных аминокислот обозначили как /-ряд. По старой системе обозначений * буква / указывала на конфигурацию аминокислоты, а взятые в скобки знаки плюс или минус — на знак вращения плоскости поляризованного света при длине волны D-линии натрия, например: /-(-{-)-аланнн или /-(—)-пролин; таким образом, буква I обозначала принадлежность к стерическому ряду природных аминокислот. В настоящее время принято обозначать принадлежность к стерическому ряду заглавными буквами (L н D); природные аланнн и пролин записывают: ?.-(+)-аланнн и L-(-)-пролин, их антиподы — D-(—)-аланнн и D-(+)-пролин. Поскольку конфигурации большинства природных аминокислот были химически сравнены с конфигурацией серпна и оказались ей идентичными, стерический ряд природных аминокислот часто обозначают как Lccp-ряд. С того времени как стала известной абсолютная конфигурация, обозначение L указывает па определенное расположение заместителей в пространстве,

*1Ср. примечание па стр. 138. — Прим. редактора].

эев

Гл. 18. Аминокислоты, пёАтивы й белки

именно М fd, которое изображается формулой (I) (на фишеров-ской проекций a.\linldrpynna стоит слева От Черты, если COOH-rpynrja направлена вверх). Обозначение D соответствует конфигурации, изображаемой формулой (II).

Следующая схема показывает, как проводится химическое сопоставление конфигураций аминокислот бе*з затрагивания асимметрического центра:

СООН

i

H„N—С—Н I

СН3 Л-(+)-аланин

СООН

I

H,N—С—Н I

CH,SH

)-цисгенн

Ва (SH)3 |

СООН

¦ I

HjN-G—Н "I

СН2ОН

?-(-)-серин

¦ PCI, Н„0

СООН

I

> H,N—С—H

I "

СН,С1

кн.

СООН

I

> H,N—С—Н I

CHoNH.,

?-( + )-диаминопро-пионовая кислота

СООН

I

- Н,\—G—Н I

СН., I

CONH?

?-(—)-асиарагнн

СООН

I

CeH6-CONH-C-H -

I

СНо

I "

\\ I

I

он

)-бензоилтнрозин

KMnOi

СООН

I

Н2\—с—н

I

сн.

I II-I

он

-он

?-(-)-ди|оксифеиил-аланин

I

v

СООН

I

> СВН5—CONH—C-H <

сн2

i

СООН

?-(+)-бензоиласпара типовая кислота

озонирование

СООН I

H2N—С—Н I

СН,

снч НоС сн,

"I I

н,с сн, "\сн./

L-{ — )-гексагидро-фенилаланнн

СООН

I

C6H5CONH-C—H

\ сн2

/сн=с/

HN | XCH=N

—)-бензоилгн-стидин

СООН

I

Н,.\—С-Н

I

сн, I

Ч/

?-( —)-фенйл-алалин

Первыми данными в пользу одинаковой конфигурации а-упепоч ного атома всех природных белковых аминокислот послужили наблю-

Стереохимия aMuHOKUcAot

дения над изменением вращения пЛос'костй поляризации в различных растворителях и так называемая оптическая специфичность ферментов. Пастер. а позднее Лютц и Гло заметили, что удельное вращение веек природных аминокислот при пер

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Курс органической химии" (20.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дорогие ручки для кухонных шкафов
ограждения из металла
кроссовки волейбольные mizuno wave twister 2 aw12
шумоизоляция для домашнего караоке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)