химический каталог




Курс органической химии

Автор П.Каррер

а и щавелевой кислоты, который при дальнейшем нагревании разлагается на аллпловый спирт и двуокись углерода (Чаттауэй): СНаОН СНаОН СН2ОН

I I I

СНОН +НООС-СООН -> СНО—СО --> СП -J-2CO,

I I I II

СНаОН СНаО—СО СНа

Строение аллил'ового спирта вытекает, с одной стороны, из его ненасыщенности, находящей свое выражение, например, в способности этого соединения присоединять два атома галоида или два атома водорода; с другой стороны, аллиловый спирт может быть окислен до непредельного альдегида (акролеина) и непредельной кислоты (акриловой кислоты), что доказывает наличие первичной спиртовой группы СНоОН., Каталитическое восстановление аллилового спирта" водородом

Ненасыщенные спирты

143

в присутствии платины (или никеля) приводит к нормальному пропи-ловому спирту. Алл иловый спирт кипит при 96°.

Спирты, отвечающие формуле CJ1.,,,, jCHOHCH ¦ CHj, сравнительно легко перегруппировываются в спирты СИ, .. ,СН = СНСН20Н; и те и другие при действии НВг образуют первичный бромид С„Н.,Н jCHssCHCHoBr, который может быть затем снова превращен в оба изомерных спирта (Прево). К такой аллнльнон перегруппировке способны п другие аллильные производные, у которых X (CI, CN н т.-д.) является подвижным заместителем:

RCHXCH = CH, —> RCH=CHCH2X

Некоторые высшие непредельные спирты, имеющие одну или две двойные связи, найдены в эфирных маслах различных растений. Они отличаются сильным приятным запахом и являются основными пахучими началами этих масел. По своему строению они напоминают настоящие терпены п легко могут быть в них превращены, но отличаются от этих соединений отсутствием циклической структуры.

Ц и т р о н е л л о л содержится почти всегда вместе с гераниолом во многих растениях. В розовом масле он находится в виде левовра-щающего, а в лимонном масле — в виде правовращающего изомера; в масле герани содержатся оба энантиостереомера. d-Цнтронеллол получают синтетически путем восстановления альдегида — цитронеллаля амальгамой натрия или амальгамированным алюминием (Додж, Тпман п Шмидт). Он обладает запахом розы (т. кип. 117—118717 мм).

Природный «цптронеллол», а также препараты, называемые «роди-нолом»*, по-видимому, всегда представляют собой смеси 2,6-диметилок-тен-1-ола-8 (I) и 2,6-днметнлоктен-2-ола-8 (II), в которых значительно преобладает изомер (II). При действии кислот (II) частично превращается в (I) :

СН3—С—СН2—СН2—CHj—CH—СН3—СНцОН

II I

СНз СНд

1

CHS—С=СН—СН2—СН2—СН—СН2—СНцОН

I i

СН3 СНз

II

Строение /{нс-граяс-нзомерных спиртов г е р а н п о л а и нерола, имеющих две двойные связи, отвечает структурной формуле:

СН3—С==СН—СНа—СН,—С==СН—СН,ОН I I СНз СН3

Гераниол является составной частью розового, гераниевого, вербенового и лимонного масел; нерол содержится, например, в померанцевом и бергамотовом маслах. Оба спирта (наряду с терпинеолом) образуются из линалоола при нагревании его с уксусным ангидридом (Барбье, Бертрам, Гильдемейстер); при этом происходит внутримолекулярное перемещение спиртовой группы н двойной связи. Кроме того, гераниол легко может быть получен путем восстановления природного альдегида — цнтраля (СН3)2С=СНСНоСН:С(СНз) =СНСНО (Тиман).

Нерол может быть получен в результате перегруппировки гераниола при нагревании его с алкоголнтамн.

* «Родшюлом» иногда называют также левовращающнй цптронеллол.

ж

Гл. 4. Одноатомные гидроксильные функции

Оба спирта являются ценными душистыми веществами, запах которых подобен запаху розы, но аромат их заметно различен.

Линалоол, изомерный гераниолу и неролу, обладает запахом, напоминающим запах ландыша, и является ценным душистым веществом (как сам по себе, так и в виде эфира уксусной кислоты). Строение его отвечает формуле:

ОН

СН3-С=СН—СН3—СН3-С-СН=СН3

I I СН3 СН3

Линалоол содержится, в частности, в линалоевом, бергамотовом, кориандровом и лавандовом маслах. Он оптически активен; в неактивной форме может быть получен из гераниола путем перегруппировки (Шиммель), а также из метплгептенона (Ружичка):

/ОН

(СН3)2С=СНСН,СН5СОСН3-|- СНнСН -> (СН3)2 С=СНСН2СН2С—С^СН

иетидгец се но u ^СН

.ОН

—>(СНз)гС=СНСН,СН2С—СН=&СН,

ЧСН3

Благодаря присущему ему стойкому запаху, напоминающему запах ландышей, в парфюмерии имеет большое значение также фарнезол— спирт с тремя двойными связями, содержащийся, например, в мускусном масле и в масле цветов липы:

(СН3)2 С=СН—СНа—СНз-С (СН3)=СН-СН3—СН3-С (СН3)=СН—СНаОН

фарнезол

Это соединение было получено также синтетическим путем.

Другим ненасыщенным алифатическим спиртом с одной этиленовой связью является фитол C2dH4oO, который, по Вильштеттеру, представляет собой составную часть хлорофилла, Это вязкое масло, кипящее при 145°/1,03 мли

Строение фитола отвечает формуле:

СН3-СН-СНа—СНа-СНа-СН-СНа-СН3-СН2-СН-СН2-СН.-СН3-С=СН-СН,ОН

I I I I

СН8" СН8 СНз СНз

При озонировании и расщеплении этого спирта образуется гликолевын альдегид и кетон CisR-jeO, который оказался идентичным кетону, полученному из гексагидрофар-незола но следующему способу (Ф. Г. Фишер):

СН3-СН-СН3-СН3—СН3-СН—СН3-СН3—сн3—сн-сн,—сн.он ~>

I I I * •

сн3 сн3 сн3

-* CMHslJCH5Br -CH'C0CH3C00R> СЫНЗЭСН2СН (COOR) сосн3

—> смн.э—сна—сн3—со—сн3

Спиртов с тройной связью известно немного. Простейшим соединением этого рота является пропаргиловый с п и р т СН =гССН2ОН, получающийся с хорошим выходом при действии ацетилена на формальдегид в присутствии ацетиленида меди под давлением (Реппе): "

НОСНаОН +СННгСН -> НОСН2С=СН+Н20

Пропаргиловый спирт кипит при 114—115°; будучи производным ацетилена, он образует трудпорастворимые соли тяжелых металлов, из которых характерными являются белая взрывчатая чувствительная к действию света серебряная соль и желтая соль одновалентной меди.

Эфиры спиртов и неорганических кислот

145

Сложные эфиры спиртов с неорганическими кислотами

Алкиловые эфиры минеральных кислот могут быть получены различными методами. Во многих случаях для этой пели пригоден классический способ этерификации, заключающийся во взаимодействии спирта и кислоты, механизм которого был описан ранее. В качестве примера приведем образование алкнлсерпой кислоты из спирта и серной кислоты:

с2н5он + но—so2on ^ с,н:,о—so2oh + н,о

Эфиры гладко образуются также при действии солей минеральных кислот на галоидные алкилы или диалкилсульфаты:

c,H:,J 4- AgO—n02 -> CjH50—no, + AgJ

Наконец, эфиры неорганических кислот часто получают из хлоран-гидридов этих кислот и спиртов:

зс2н5он-f вс!3 -> (с,н50);: в + 3hci

Эфиры галоидоводородных кислот, галоидные алкилы, уже были описаны ранее (см. стр. 96).

Эфиры азотистой кислоты образуются при действии азотистого ангидрида на спирты:

2с:н5он + n,0, - > 2g,H;0—no + н20

Модификацией этого метода является синтез из хлористого нитро-зила и спирта с добавлением пиридина в качестве вещества, связывающего хлористый водород (Буво). При действии нитрита серебра на галоидные алкилы также образуются эфиры азотистой кислоты наряду с изомерными нитросоединениями.

Этилнитрит и амилнитрит имеют некоторое практическое значение. Они представляют собой легколетучие жидкости с одуряющим запахом, учащающие пульс и понижающие кровяное давление, и поэтому находят применение при лечении астмы и грудной жабы.

Следует отметить легкость, с которой алкнлиитриты распадаются на азотистую кислоту и соответствующее алкнльное производное: поэтому их часто применяют вместо азотистой кислоты для «нитрозпрова-ния», т. е. для введения остатка азотистой кислоты в другие соединения (получение ннтрозососдинсний и солей диазоння).

Эфиры азотной кислоты. А л кил ни траты обычно получают из спиртов и концентрированной или 100%-ной азотной кислоты:

с2н:он + но—NO, -> с,н30—NO, + нао

Так как при этой реакции вследствие окислительных процессоз всегда получаются небольшие количества азотистой кислоты, которые могут привести к образованию эфиров азотистой кислоты, то для их разложения добавляют немного мочевины:

H2nconh2 + 2hono -> зн.о -|- 2n2 + ш2

Эфиры азотной кислоты представляют собой легкоподвпжные жидкости с приятным запахом, взрывающиеся при перегреве (осторожность при перегонке!). Практическое значение имеют азотнокислые эфиры многоатомных спиртов, например нитроглицерин (азотнокислый эфир глицерина) и нитроцеллюлоза (азотнокислый эфир целлюлозы), нашедшие исключительно большое применение в качестве взрывчатых веществ и порохов (счр. 401 и 462).

10 Зак. 605. И. Каррср

146

Гл. 4. Одиоатомные гидроксильные функции^

Эфиры хлорноватистой кислоты (гнпохлориты), открытые Занд-мейером, образуются при действии хлора иа сннртовыи раствор едкого натра. Вследствие склонности этих эфиров к разложению под влиянием света их следует получать в темноте.

М е т и л г и п о х л о р п т при обычной температуре представляет собой газ (т. кип. 12°), э т и л г и п о х л о р и т — желтое масло (т. кип. 36°). Первый взрывает при зажигании, второй — при перегреве.

Эфиры серной кислоты. Являясь двухосновной кислотой, серная кислота образует два ряда эфиров; кислые эфиры, называемые также а л к и л с е р н ы м и, или с е р н о в и н н ы м и, кислотами C,lHo,^1OSOoOH, и средние эфиры, или д и а л к и л с у л ь ф а т ы

vC„H2n + lhS64.

А л к ii л с е р и ы е кислоты образуются при действии концентрированной серной кислоты на спирты; процесс является обратимым, и поэтому этерификация не доходит до конца:

С„Н-„+1ОН -f НО—so,oh ^± CHH»,1+iO—SOoOH -f НоО

Алкилсерные кислоты могут быть отделены от избытка серной кислоты в виде бариевых или кальциевых солей, которые (в отличие от BaSOi и CaSOj) легко растворимы в воде. Другие способы получения серновинных кислот основаны на действии хлорсульфоиовой кислоты на спирты п присоединении серной кислоты к олефинам:

с„н,п+1он-г-с1—so»oh --> с„на„+1о—sojOH + на CHa=CHs-fHO—SO.OH -> сн3сн2о—sopH

Свободные алкилсерные кислоты, которые могут быть выделены из их бариевых солей путем добавления к последним вычисленного количества серной кислоты, представляют собой сиропообразные, гигроскопичные, легко растворимые в воде жидкости, обладающие сильно кислой реакцией. По своим свойствам они очень похожи на серную кислоту. Их соли хорошо кристаллизуются. Щелочные соли в особенности часто применялись ранее в качестве алкилирующих средств, так как они легко отдают свои алкильные группы другим соединениям. В последнее время их в этом отношении почти полностью вытеснили диал-килсульфаты, галоидные алкилы и эфиры толуолсульфокислоты.

Относительно сернокислых эфиров высших спиртов см. стр. 269.

Из средних эфиров серной кислоты промышленное значение в качестве алкилирующих средств приобрели дп.метнлсульфат (CH3)2S04 и диэтилсульфат (C2H5)2S04. Они могут быть получены путем пропускания рассчитанного количества серного ангидрида в охлажденный метиловый или этиловый спирты

2СН3ОН + 2S03 —> (СНо)„ SOi -f H.,S04

или разложением алкнлсерной кислоты при перегонке в вакууме:

2CH3oso;OH —> (CHisOhSOj-;-hsso4

Д и м е т и л с у л ь ф а т представляет собой бесцветное масло не смешивающееся с водой; т. кип. 187°. Это соединение очень токсично. При попадании па кожу оно вызывает воспаление, раздражает дыхательные пути, может вызвать паралич и ие раз являлось причиной отравлений со смертельным исходом.

Диэтилсульфат также ядовит (т. кип. 96°/15 мм).

Эфиры спиртов и неорганических кислот

147

лотыВНЫдиа"лк^ Лучше всего "°лУчать иа ЭФ»Р0В -^орсульфоновой кис

2C;HuOSO.:C! -4- (С,НпО)2 SO -> 2 (C-ll,tO)3 SO, -j SOC[3

Эфиры сернистой кислоты. Сернистая кислота принадлежит к минеральным кислотам, способным реагировать в таутомерноп форме. Некоторые ее неорганические соли являются производными формы (I) другие — формы (II);

/ОН о. ,он . .

хон О^ ЧН "

В основе ее органических производных также лежат либо симметричная форма (I), либо несимметричная форма (II). Соединения последнего типа, а л к и л с у л ь ф о к и с л о т ы, образуются в виде солей или эфиров при действии галоидных алкилов на сульфиты (см. стр. 158).

Их строение может быть установлено на основании того, что они получаются также из меркаптанов при окислении азотной кислотой:

CHSSH -J- 30—>- CH3S^-0

чон

Средние эфиры симметричной формы сернистой кислоты, алкил-сульфиты, образуются из тионплхлорида и спиртов:

CH)OH4-OSCI3 -> OS (CI) OCH-j 4- HC1 OS (CI) OCH3 -f-- CH3OH —> OS (OCH3)2 -f HC1

Если для второй стадии этой реакции взять другой спирт, то могут быть получены смешанные средние эфиры (Фосс).

Алкилсульфнты представляют собой жидкости с ароматным запахом (т. кип. метилового эфира 121°. этилового эфира 161°). В последнее время они были рекомендованы для алкилированпя фенолов, спиртов и кислот в нещелочных средах. При их щелочном омылении происходит перегруппировка и образуются соли алкнлсульфокнслот:

/ОСН3 К0Н ,oCH:i XI ь

os< --—> os< -> 02S(

Х)СН3 Х0К ХЖ

1 11

Эфиры фосфорной кислоты. Средние эфиры фосфорной кислоты могут быть получены из фосфата серебра п галоидных алкилов или из хлорокнси фосфора н спиртов:

3CI13J f Ag3P04 -> (СЦ.,)3Р04 !-3AgJ

ЗСН3ОН + lJOCI3 -> (CIIsO)3 PO-f 3HC1

Если для последней реакции взять меньшее количество спирта, то можно выделить мои о- и лналкнловые эфиры фосфорной кислоты. Трналкилфосфаты представляют собой нейтральные жидкости, перегоняющиеся без разложения (т. кип. метилового эфира 193°, этилового эфира 216")- Кислые эфиры гигроскопичны н растворимы в воде; их со-щ" могут быть получены и кристаллическом виде.

Алкнловые и арн.човые эфиры фосфорной кислоты применяются в качестве заменителей камфоры при обработке эфиров целлюлозы.

10*

148

Гл. 4. Одноатомные гидроксильные функции

Об инсектицидных эфирах фосфорной кислоты см. в разделе «Средства борьбы с вредителями», стр. 522.

Эфиры борной кислоты В(ОС„Н2„м)з. Образование этих эфиров происходит чрезвычайно легко при нагревании спиртов с борным ангидридом или треххлористым бором. Низшие триалкиловые эфиры борной кислоты представляют собой легколетучие жидкости, горящие зеленым пламенем (аналитическое открытие борной кислоты). Легко гидроли-зуются водой.

Большой интерес представляет отношение этих эфиров к спиртам, с которыми они мгновенно дают комплексные алкоксокислоты, близкие по своей кислотности к другим органическим кислотам и образующие устойчивые соли (Меервейн):

BCOCjH^g+C^OH -> [B(OCaH5)4lH

Эфиры борной кислоты при этом реагируют как ангидриды кислот, связывая анионы растворителя (спирта) и повышая тем самым концентрацию водородных ионов.

С исключительной легкостью реагируют с борной кислотой различные многоатомные спирты (глицерин, эритрит, маннит, сорбит, дульцит, см. стр. 402—406), образуя комплексные соединения, в которых борная кислота, вероятно, соединена со спиртами в виде отрицательных комплексных ионов. По Безекену, строение этих комплексов отвечает одной из двух следующих формул:

-С—О

I -

,0—с-

-с—о/ ^О—С-

-с—оч .он

| х -С—о/ Чзн

представляет собой тетраэдр, в центре которого нахо-

Анион дится бор.

Соединения борной кислоты со спиртами находят практическое применение в аналитической химии. Кислотность их выше, чем самой борной кислоты. Поэтому после прибавления к борной кислоте многоатомных спиртов ее можно титровать как одноосновную.

Эфиры кремневой кислоты. Нейтральные эфиры ортокремне-вой кислоты могут быть получены из четыреххлорнстого кпемния и спирта:

4С,Н;ОН -f- SiCI4 -> Si (0С,Н3)4 + 4HC1

Они обладают приятным запахом, мало растворимы в воде и разлагаются ею при нагревании на кремневую кислоту и спирт. Следует отметить низкие температуры кипения этих эфиров "(несмотря на нелетучесть самой кремневой кислоты); тетраметиловый эфир кипит уже при 122, тетраэтиловый эфир —при 165°. Однако этиловый эфир мета крем н ев о й кислоты кипит гораздо выше (т кип 360°) • возможно, это объясняется тем, что он, как и сама кремневая кислота' представляет собой полимер и отвечает формуле [(СгН50)"SiOL., тогда как тетраалкиловые эфиры ортокремневой кислоты, у которых^'отсут-ствует группа Si = 0, являются мономерпыми соединениями.

Простые эфиры

149

Простые эфиры

Если рассматривать спирты как моноалкильные производные воды, то простые эфиры можно считать дналкнлированной водой:

НОН СН3ОН СН:1ОСН3

спирт эфир

Если же за основу молекулы принять органические остатки, то, очевидно, эфиры можно также считать окисями алкилов и сравнивать с окислами металлов.

Различают простые (и е с м с ш а и н ы е) и смешанные эфиры— в зависимости от того, одинаковы или различны алкильные остатки в молекуле эфира:

СгаН?„ + 1—О —С„Н,„+1 СотН?т+1—О—С„Н»„+1

простой (несмешанный) смешанный эфир

эфир

Получение. Строение эфиров доказывается синтезом их по Впллнам-соку, т. е. путем взаимодействия галоидных алкилов с алкоголятамн натрия:

GjHjOXa -f- CH-J - > C.;H;OCM;i + NaJ

Очевидно, что таким методом могут быть получены как симметричные, так и несимметричные эфиры. Гладко протекает также образование эфиров нз галоидных алкилов и окиси серебра:

2CnHo„ + ]J + AgaO -¦> (CtiH3„ + I)20 + 2AgJ

По принятому в технике методу получения эфиров, главным образом диэтилового эфира, в качестве исходных веществ применяют спирт и серную кислоту*. В результате многих тщательных исследований, особенно Виллиамсона, наиболее существенные стадии этого процесса вполне выяснены. Сначала спирт взаимодействует с серной кислотой, образуя алкилсерную кислоту и воду. Затем алкилсерная кислота при нагревании реагирует со второй молекулой спирта, — образуется эфир И регенерируется серная кислота:

С.Н-ОН -J- HOSO5OH -> C,H;,OS02OH -|- Н,0 QsHjOSOnOH Д- G.H-OH -> аН-ОС«И- f HOSO5OH

Если во второй стадии добавить спирт, отличный от исходного Птз которого образовалась алкилсерная кислота), то получается смешанный эфир. Этот факт доказывает, что реакция действительно протекает в две стадии. Из приведенных выше уравнений видно,что серная кислота регенерируется в процессе реакции. Однако в действительности с небольшим количеством серной кислоты не удается получить любое количество эфира; это объясняется побочными реакциями, которые, протекая одновременно с основным процессом, могут даже вовсе остановить его. Причина этого явления заключается в том, что образующаяся при реакции вода лишь в незначительной части отгоняется с эфиром. В основном вода накапливается в остатке и постепенно все в большей степени разлагает алкилсерную кислоту или, что го же самое, замедляет ее образование. Поэтому в конце концов реакция прекращается. Кроме того, часть серной кислоты теряется вследствие

* Этот способ применим только для получения первых трех членов ряда эфиров; высшие спирты при нагревании с серной кислотой отщепляют иолу, вследствие чего наряду с эфирами обра-уются ненасыщенные упеиодороды. Таким путем >дается получить и изоамиловын эфир, но выходы его не превышают 50%.

150

Г.1. 4. Одноатомные гидроксилъные функции

восстановления в. сернистую кислоту. В качестве побочного продукта иногда образуется также этансульфокислота.

По Ван-Альфену, образование эфиров идет не обязательно через алкилеерные кислоты, так как, кроме HaS04, процесс можно проводить и с другими сильными кислотами, например НС1, а также кислыми солями (например, ZnCL>, BF.i). Образование эфира представляет собой обратимую реакцию, катализируемую Н+-ионами, оно принадлежит к тому же типу реакции, к которому относятся образование и гидролиз аце-талей (см. стр. 203) н сложных эфиров. Каталитическое действие кислоты объясняется, по МеЙервейну, тем, что кислота вначале присоединяется к спирту с образованием оксониевон соли, которая затем взаимодействует со второй молекулой спирта, образуя эфирно-оксониевую соль и воду:

. ГСН-ОНу _ C,H,,OHv ГСНЧОН i + С,Н5ОН+НХч±[ - '» J X ч==±[ 3 °^HJ X-+H20^(C2H3)30 + HX

(относительно оксониевых солен см. стр. 160)'.

Для получения обычного этилового (серного) эфира в перегонный аппарат загружают 5 вес. ч. спирта п 9 вес. ч. серной кислоты, смесь нагревают до 130—140э, причем отгоняется эфир вместе с небольшим количеством воды. По мере отгонки эфира в аппарат до

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Курс органической химии" (20.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сбор средств на благотворительность
дачные поселки. новая москва
аквапарк в судаке официальный сайт цены 2017
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает цены на ноутбуки в СПб - КНС СПБ - мы дорожим каждым клиентом!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)