химический каталог




Курс органической химии

Автор П.Каррер

кает из окислительного расщепления, которое приводит к метагемипиновой (III) и цинх ом еро новой (IV) кислотам:

СН.,0

сн,о/^/

I

сн.

СН,0ч

сн3о

I

N

CH.jO. /ч .соон

СН,0'

ч:оон

ноос

- I! i

ноос/4^

IV

Оба продукта расщепления алкалоида — гомовератрол и диметокси-изохинолин, — а также эмпирическая формула характеризуют папаверин как диметоксибензилдиметоксиизохииолпи. Окислительное расщепление алкалоида пермаиганатом указывает на место соединения обеих частей молекулы. Наряду с различными другими продуктами при этом окислении образуются 6,7-диметокснизохииолин-1-карбоновая и а-карбоксицинхомероновая кислоты:

I N

сн3о/^/у

соон

диметоксннзохшюлин-а-карбонооая кислота

ноосч /ч

Г*

II N

ноос/у

соон

а-кароокспцин.чомсронозая кислота

Отсюда следует, что в папаверине димстокспбензильнын остаток связан с изохинолнновой частью молекулы в положении 1, и алкалоид является 1- (3',4'-диметокснбензил) -6,7-днмстоксиизохинолипом. Эта структурная формула, предложенная Гольдшмндтом, была подтверждена всеми последующими исследованиями и, в особенности, ясным, не вызы-

¦Папаверин

1095

ваюшим сомнении синтезом папаверина, осуществленным Ппктс п Гам сом.

Для этого синтеза потребовались м-аминоацетовератрон п хлоран-гндрнд гомовератровой кислоты. Первый получают, например, следующем образом:

ОСН3 ОСНз

СН30 ' сн3ох X

\<% ch,coci 15 \/\

,, г „ v ^ HONO I -AICI--> \> -->

вератрол |

СО—СН3 ацетовсратрон

ОСН3 ОСН3

1 г\л гу \

снйо

\/ \/ \ \

СО—СН-=ХОН СО—CH.)NH3

изонитрозоацетовератрои ш-амниоанстовсратрон

При действии хлорангндрнда гомовератровой кислоты нз м-амнно-ацетовератроиа образуется гомовератроил-со-амнноацетовератрон, который восстанавливается амальгамой натрия до соответствующего спирта; последний при кипячении в кенлольном растворе с пятнокисью фосфора претерпевает дегидратацию и циклизацию с образованием папаверина:

О О

сн3оч ,ч ){ ch3ox/v/i!x

NH,

NH

сн3о/^+ "^сн,о/^/

COCI *"

сн2

/\

! II

V4OCH3

3

сн,

1

I II

^/Чэсн, осн

ОСНч гомоператроил-

ш-аминоацеговератрои

ОН

^«Ч/чА СНз°

II ! nh

сн3о/^ /о сн>°

р=о.

СНа

| )СН3 ОСНз

папаверин

1096

Папаверин был выделен нз опия Мерном в 1848 г. Он плавится при 147°, оптически недеятелен, в воде почти не растворим, но легко растворим в хлороформе. По своим физиологическим свойствам близок к морфину и кодеину; является наркотиком, однако более слабым, чем морфин; с другой стороны, он оказывает тетанпзирующее действие н в этом отношении напоминает кодеин. Особенно ценно его спазмолитическое действие.

Лауданознн c^H^NO,. Это основание содержится в опии лишь в незначительных количествах. По строению оно близко к папаверину и является его N-метилтетрагидропроизводным. Поэтому его можно получить (в виде рацемата) восстановлением хлорметнлата папаверина.

При помощи хинной кислоты рацемический лауданозин удалось разделить па оптически деятельные формы, из которых правовращающая оказалась идентичной природному лауданозипу.

Полный синтез алкалоида был осуществлен Пнкте. Гомовератрил-амнн был ацилирован хлорангидридом гомовератровой кислоты и продукт конденсации дегидратирован п. циклпзоваи пятиокисью фосфора в дигидропапавернн. Последний удалось, с одной стороны, окислить до папаверина (второй синтез папаверина), с другой—в виде хлорметнлата восстановить до ^/-лауданозина: .......-

сн3о

сн:,0

сн3о

СН,0

\/\/\

NH

/

со

I

сн2 I

сн,оч

СН,0'

CH3j, н,

осн3

I

N—СН;

сн2

I

II I

учосн3 осн3

хлорэнгилрид гомовератровой кислоты и гомовератрилампн

лауданозин

rf-Лауданозин имеет т. пл. 89°, [а]],? +108,4° (с = 2% в соляной кислоте). Он вызывает столбняк п значительно токсичнее папаверина.

Лауданин c2oH25NO.i. Этот алкалоид по строению тесно примыкает к лаудапозину, но в отличие от последнего содержит в положении 3 беизпльиого остатка свободный фенольный гидроксил. Поэтому при действии дназометана он легко превращается в tU-лауданозин.

Синтезировать лауданин можно по такой же схеме, как лауданозин; исходными соединениями в этом случае являются хлорангидрид карбэтоксигомоизованнлнновоп кислоты н гомовератриламин.

Лауданин плавится при 166', оптически неактивен, растворим в щелочах н хлороформе.

Лауданидин C20H23NO; представляет собой левовращающую форму лаудапииа и по свойствам полностью идентичен этому алкалоиду.

Наркотин

1097

Наркотин C22H23N07. Наркотин принадлежит к главным алкалоидам опия, в коюром его содержание доходит до 10%. Он был открыт Ро-бике в 1817 г.

Для установления строения наркотина важно то обстоятельство, что этот алкалоид легко расщепляется различными путями на два соединения: вода при высокой температуре (около 140°) расщепляет его на опиановую кислоту (которая затем может восстановиться в меконин) и гидрокотарнин, окислители (азотная, хромовая кислоты и др.) — на опиановую кислоту икотаринн, а при действии восстановителей (цинка и соляной кислоты, амальгамы натрия) образуются меконин и гидрокотарнин:

вода; 140°

-> НХ

I N-CH3 +

СНО

I

/v/

I

сн3о

гидрокотарнин

соон

| ^ОСН3 ОСН3

опнаиовая кислота

СН30 СН—о

I I со

окисление

СНО

I

/СООН

> и2с

ОСН3

наркотин

OCHj

II N—СН3 СН30 он

котарнин

VNdch,

оси,

опиановая кислота

СН2—о

I I | со

//\/

восстановление

-> Н,С

I.

. „ N—СН3 1 I К

\0ЛА/ ч/\

осн,

СН80 гидрокотарнин

OCH,

Отсюда стедует что выяснение строения наркотипа связано в первую очередь с установлением строения котарнина и опнаиовон кислоты.

Котарнин C,oH15N04. При окислительном расщеплении котарнина можно получите в зависимости от применяемого окислителя, а п о-филленовую кислоту — метилбетаин цпнхомероновой кислоты

1098

Гл. 71. Изохинолиновые алкалоиды

нлн кот ар новую к и с л о т у — производное фталевои кислоты. Это показывает, что котарнин является производным изохинолина:

-оосч^

I N-CHs

ноос

ноос

I II

I N

'0\/4s/C00H

Н,С

у Чхюн сн3о

апофнлленовая кислота

цинхомероновая кислота

котарновая кислота

В пользу вышеприведенной формулы котарновой кислоты, помимо анализа, говорит также превращение этого соединения в галловую кислоту прн действии подпетого водорода. Окончательно формула котарновой кислоты была подтверждена синтезом (Перкин, Робинсон, Томас), исходя из 5,6-метилендиокси-7-нитрогидриндона-1 по следующей схеме:

/0\//\/ \

Н„С | || сн.>

"\0/^/\ /

о

сн.

сн, -> н,с

/оч^ч/соон

со

N0,

и | со

ОСНа

ю/уЧюон

ОСН3

котарновая кислота

Для выяснения строения котарнина существенно также то, что он дает реакции, характерные для альдегидов. Так, он образует оксим, вступает в реакции конденсации с соединениями, имеющими реакционно-способные метиленовые группы, а также реагирует с ацетоном с отщеплением воды. Эти свойства вместе с доказанным строением апофилле-новой и котарновой кислот оставляют для котарнина возможность лишь двух таутомерных форм (а) и (б):

/°\^\/\ и-\ | I СНз*"- Ui(i I I! NH-CH3

сн8о ОН СН80

котарнин

Действительно, котарнин может реагировать как в циклическом форме {а) (как карбннолыюе основание), так и в открытой форме (о). Последняя легко объясняет образование оксима, ангидрокотарнинаде-тона и N-беизоилкотарнина.

Циклическая форма объясняет, почему при образовании солей котарнина с минеральными кислотами происходит отщепление воды, а с цианидом калия получается цианкотарнин, у которого, судя по всем

Наркотин

1099

его свойствам, циангруппа связана с атомом углерода, хотя он, вероятно, может реагировать и в таутомерной форме."

НХ

НоС

НоС

nhch,

ю/V^ch

СНз° СНСОСНд

ангндрокотарнннацетон

НоС

хлористым котарнин

ch30 cn цианкотаршш

Наконец, осуществлены и синтезы котарнина, подтверждающие его строение, установленное на основании реакций расщепления. По Дек-керу, миристициповый альдегид конденсируют с ацетатом натрия и уксусным ангидридом в соответствующее производное коричной кислоты и восстанавливают до |3-(3,4-метилендиокси-5-метокснфенил)-пропионо-вон кислоты. Последнюю через амид превращают в р-(3,4-метнлендиоксн-5-метоксифеннл) -этпламин, который с муравьиной кислотой образует производное дигидроизохинолина; хлорметилат этого соединения идентичен хлористому котарнину:

НоС

/°ч/ч/си0

снр

мирнстмцииовыЯ альдегид

--> НоС

СООН

~> НоС

I

СН-0

1 I

СООН

J3- (3,4-метнлепднокси-5-метокснфенил)-пропио-новая кислота

Н,С

сн8о

нсоон

НоС

^ | 1 N—СН3

U I СНаО

хлористый котарнин

Оп и а новая кислота СюНюОз. Второй, не содержащий азота продукт расщепления наркотина — опиановая кислота -- имеет две мет»

1100

Г л. 71. Изохинолиновые алкалоиды

оксильныс, одну альдегидную и одну карбоксильную группы При на греванпи она декарбоксплнруется и дает всратровый альдегид ппй окислении превращается в гемипиновую кислоту. Этим и определяется ее строение:

СН,а /v СН:!0 сн3Оч

X/ Чч нагревание X/ Чч окисление х/Чч

I! I *- II I —¦-> || |

сн3о/х^чсно сн3о/уХсно сн3о/у\Соон

соон соон

вератровый альде гид опиановая кислота гемипиновая кислота

Наркотин. После изучения обоих продуктов расщепления наркотина следует вернуться к рассмотрению самого алкалоида. Его формула, приведенная ниже, логически вытекает из строения котарнина и опиано-вой кислоты или, соответственно, меконина. Она была подтверждена также простым и гладко протекающим синтезом, разработанным Пер-кином и Робинсоном. Прн взаимодействии эквимолекулярных количеств меконина и котарнина происходит отщепление воды и образуется eU-наркотнн, который встречается также в опии и называется г н о с к о-п н ном; с помощью бромкамфорсульфокислоты он может быть расщеплен на оптически активные наркотины:

ОСН3

котарнин ¦+ меконин ^./-наркотин (гноскопнн)

Наркотин плавится прн 176°, —200" (в хлороформе). В солянокислом рас-

творе он вращает вправо. Растворимость его в воде крайне мала. По физиологическим свойствам наркотин близок к морфину; он тоже является наркотиком, хотя и более слабым.

Котарнин плавится при 133°. Легко растворим в спирте и эфире, очень мало растворим в воде. Он обладает кровоостанавливающими свойствами и стимулирует родовые схватки; поэтому применяется в медицине, особенно в гинекологии. На центральную нервную систему оказывает парализующее действие.

Нарцеин C23Ho7N08 + ЗН,0. Опийный алкалоид нарцеин связан с наркотином простым превращением: он образуется из хлорметилата

Гидрастин

1101

последнего при кипячении его со щелочью. Эта реакция является частным случаем гидрампнного расщепления, с которым мы уже встречались пр„ изучении эфедрина (превращение в фенилэтилкетон) и цинхо-нина (превращение в цинхотоксин):

II и I сн,

СН30 СН-0 _^ сн3о I

I со

со

J4/cooh

ОСН3 °СНз

хлорметилаг наркотина нарцеин

Наличие в нарцеине свободной карбоксильной группы подтверждается образованием эфиров и амида, кетогруппы — образованием оксима нарцеина. При нагревании с хлорокисью фосфора нарцеин теряет воду и образует лактон, апонарцеин.

апонарценн

Т. пл. нарцеина 145° (гидрат плавится при 170—171°). В нетоксичных дозах он не оказывает заметного физиологического действия.

Гидрастин C21H2iN06. По строению гидрастин очень близок к наркотину. Однако, в отличие от последнего, он встречается не в опии, а в корневищах канадского желтокорня (Hydrastis canadensis).

При окислении пермангапатом калия или азотной кислотой он распадается на опиановую кислоту и г и д р а с т п п п и. Строение

Н02

Гл. 71. Изохинолиновые алкалоиды

опиановой кислоты нам уже известно. Гпдрастиппп близок к котарнину и отличается от него лишь отсутствием метоксплыюй группы:

н„с

N—СН, -> Н,С

сн—о

I I со

V^OCH,

н,с

оси.

N-CH,

NHCH,

0/чч/\сно

ОН гидрастинин

N-CHj

н/ [ j {

\0/^/\/

X—сн,

гидрастнн

окешидрастнмин

гидрогидрастинин

Подобно котарнину, гидрастинин образует соли с отщеплением воды и реагирует таутомерно—в циклической изохинолиновой и открытой альдегидной формах. Кроме того, он, как и котарнин, способен конденсироваться с веществами, имеющими реакционноспособные метиленовые и метильные группы, с образованием ангидросоединений (например, ан-гидрогидрастииииацетон).

Наличие альдегидной группы в гидрастинине подтверждается и тем, что при нагревании со щелочью он претерпевает реакцию Канниццаро и образует в равных количествах продукты высшей и низшей ступеней окисления — оксигидрастинин н гидрогидрастинин (механизм этой реакции еще полностью не выяснен).

Гидрастнн плавится при 1323, [я]^ —49,83 (в спирте). Гидрастинин оптически недеятелен, т. пл. 116—117°.

Физиологические свойства. Гидрастнн не обладает наркотическими свойствами; он действует паралпзующе и тетанпзирующе и вызывает повышение кровяного давления.

Гидрастинин вызывает сужение кровеносных сосудов, в связи с этим повышает кровяное давление. В гинекологии он находит такое же применение, как препараты спорыньи.

Группа берберина

Берберин C,0HI9NO5. Этот окрашенный в желтый цвет алкалоид довольно часто встречается в растительном мире; следует упомянуть о его наличии в корнях обыкновенного барбариса (Berberis vulgaris), канадского желтокорня (Hydrastis canadensis), в коре Xanthoxylurn clava Herculis.

Строение берберина установлено главным образом на основании данных окислительного расщепления.

Прн умеренном окислении берберина пермаиганатом калия образуется ряд продуктов: о к с и б е р б е р и н, б е р б е р а л ь, б е р и л о в а я и б е р б с р и л о в а я кислоты; из них в особенности первые два соединения дают возможность составить первоначальное представление о строении молекулы алкалоида (Перкпи мл.). Бербераль при нагревании с разбавленной серной кислотой распадается па и севдо опи а новую кислоту (изомер опиановой кислоты) и и о р о к с и г и ДР а'

1103

Ж*™*™™"* ПРИ «™Лировании п

О-сн.,

А.-А"

ревращается в оксигидрасти-

СООН

О-сн.

СН

N СИ,

ОСНд

оксиберСермн

СО I

•О

сн,о

I СО о I I N СН2

I СгГ^СТЛ, ОСН3

бербераль

ii I

снло/у^сно

ОСН3 псевдоопиановая кислота

О—сн2 АЧ-о

I! J

ОС

i I

HN СН,

\ / СН,

но;оксигидрастииин

НООС

О-СН,

I I

\ I °

-со

Н,С—о соон I _)\

сн,о/у"

-do'

n—сн=сн

СН30

со

I

Учсоон лтн—сн2—сн2

ОСН3

бериловая кислота

ОСН,

бербериловая кислота

Из обоих продуктов расщепления (псевдоопнановой кислоты и нор-оксигидрастинина) удалось вновь синтезировать бербераль (Перкин и Робинсон).

Отсюда для самого бсрберииа вытекает формула, подтвержденная также всеми последующими исследованиями:

О-СН, О-СН, О—сн,

сн

I II

\+ С Но

снзо/у^/^с^., "

ОСН3ОН_

ОерОерин

СН,,0

//\.

CH ! II С I

N СН.,

¦ о

\ /

НСО си..

СН30/^/\~/\ /

ОСИ,

СНоО

СН CH.,

I

ОН

Глубокое окисление бсрберииа пермаиганатом калия в щелочном растворе приводит к образованию гемнпнновоп и гидрастовон кислот, окисление азотной кислотой —к бе рберо новой (пнридинтрпкарбо-иовой) кислоте. Эти продукты расщепления не оставляют сомнения ь природе трицнклпческой системы берберина.

1104

Гл. 71. Изохинолиновые алкалоиды

Вышеприведенные формулы берберина объясняют, почему вещество обладает таутомериыми свойствами и может реагировать как циклическое аммониевое основание и как альдегид. В этом отношении берберин сходен с родственными ему по строению котарнином (стр. 1097) и гидра. стинином (стр. 1102). Как и у этих двух алкалоидов, образование солей у берберина сопровождается отщеплением воды.

Магнийорганические соединения реагируют как со свободным бер-берином, так и с его минеральнокислыми солями с образованием а л к и л д и г и д р о б е р б е р и н о в, при окислении которых получаются гомологи берберина, а при восстановлении — гомологи тетрагидробербе-рина (алкалоида канадина, см. ниже):

О-—СН,

А-о

СН I II

С |. CH3MgCI

HN CH.,

*и j НСО СН, ОСН,

сн

о—сн2 —о

HN СН,

сн3о/учсн хсй, сн:;°

о—сн,

//\

сн I

сн3о

н,с

-OMgCl

N СН,

/\ / сн сн2

I

сн3

а-.четнлдигидроберберин

СН.О

Берберин является слабым, оптически недеятельным основанием. Ои растворяется только в воде и спирте и хорошо лишь при нагревании. Соли его окрашены в желтый цвет. В отношении физиологической активности он близок к гидрастину; находит ограниченное применение в терапии при кровотечениях, а также в качестве желудочного и тонизирующего средства.

Канадин C20H21NO4 Канаднн является лево-вращающей формой тетрагмдробербернна. Его можно получить из берберина восстановлением до тетра-гпдросоединенпя и расщеплением этого основания прн помощи бро.мкамфорсульфокислоты. При обратном процессе, при окислении, он превращается в берберин.

В природных условиях он встречается наряду СН3СУ ч/ ч/ 'ч/ с гидрастнном и берберином в корнях Hydrastis и

ОСН3 в коре одного из видов Xanthoxylon.

Коридалин C22H27NO.1. В Corydalis cava и в других видах хохлатки содержится ряд алкалоидов, которые по строению "близки к берберину и являются изохниолиновыми производными, имеющими в молекуле те-траниклическую систему.

Мягкие окислители, например иод, дегидрируют коридалин до Де' г и д р о к о р и д а л и н a C,2H23N04l который также встречается в природе. Эта реакция соответствует превращению тетрагидроберберина в берберин.

Для выяснения строения коридалина большое значение имело выделение продуктов глубокого окислительного расщепления — гемипн-повой и метагемппиповой кислот, а также коридальдина СпН^СЬ

Бензилизохинолиновые алкалоиды 1105

кОТОрый по всем своим свойствам сходен с попоксигилпастпнином образующимся при окислении берберина: '-ороксигидрастинином,

осн,

осн.

1 J

0<

HN СН3 N /

сн2

коридальдин

сн„о

осн,

I

сн,

с н

//\/ \/\/

сн

осн.

N

н,

сн^0/ Y4c^4dH,

коридалин

/v/cooh

II I

снзо/у^соон

ОСНв гемнпнноаая кислота

ОСН3 I

/^-осн3 ноос/у

СООН

мегагемипинозая кислота

Рацемический корндалнн можно, хотя и с очень низким выходом, получить искусственным путем из тетрагидрометилпапаверина и НСНО по методу Бншлера—Напи-ральского (Шпет).

Корибульбин QiFfoNO., и и з о к о р и б у л ь б и п C2iH2.-,NO,i, два других алкалоида хохлатки, отличаются от коридалина лишь тем. что вместо четырех они содержат только три метоксильные группы п один фенольнып гидрокспл. При действии иодистоводородной кислоты все три основания деыстилпруются до одного и того же соединения фенольного характера.

Ещ? один алкалоид корпдалиса, б у л ь б о к а п н п н, находит применение в медицине (при треморе и особенно при дрожательном параличе):

НоС

CHsO

По строению его можно отнести к довольно многочисленной группе апорфн-новых алкалоидов, к которой наряду с апоморфином (стр. 1115). принадлежит также и морфотебаин (стр. 1117),

Бензилизохинолиновые алкалоиды

В растениях семейства мениспермовых (Menispermaceae) содержится большое число простых и сложных производных изохпнолпна. Одним нз них является исследованный Кондо алкалоид коклаурнн из Cocculus laurijolius, т. пл. 221°, [а]'2^ —17,0°.

Нижеприведенная структурная формула коклаурина (I) была установлена, в частности, па основании того, что при гофмановском расщеплении диэтилово'го эфира N-этнлкоклаурнна образуется метин (11, R = С2Н5). который окисляется 1<Мп04 до кислоты (111) п /г-этоксн-бензойной кислоты. Впоследствии формулу (1) удалось доказать

70 Зак. 605. П. Каррер

1106

Гл. 71. Изохинолиновые алкалоиды

синтезом метина (II, R = СНз) и самого ??,/-коклаурина (Финкелыитейн а также Крагцль и Вплек):

СН3Оч

NH СН,

I

I II ^/ I

ОН

коклаурин I

ГН О , С'"2

СНоО

С2Пг,0

сн

I

г,

Y

OR

п

(R = С,Н5 или СН3)

Коклаурин представляет значительный интерес, так как он является веществом, лежащим в основе бис-бензилизохинолиновых алкалоидов, которые находятся в меннспермовых (особенно видов Chondro-d

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Курс органической химии" (20.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
robert welch
посуда для стеклокерамической варочной панели купить
посуда для индукционных плит в новосибирске
земельные участки нановорижском ннаправлении от30- до 50км

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)