химический каталог




Курс органической химии

Автор П.Каррер

а с одной нз кеюгрупп:

Восстановление двойной связи и двух кетогрупп приводит к углеводороду аллопрегпану С^Нзе, который" лежит в" основе этой группы соединений.

Строение прогестерона было доказано частичным синтезом из стигмастерина (Слотта, Бутенандт). Окисление стигмастерина по двойной связи в боковой цепи привело к кислоте, которая была затем расщеплена до прегнеполона. Окисление в последнем З-окспгруппы, со-

Половые гормоны

877

провождаюшееся перемещением двойной связи в сопряженное с кетогруппой положение, привело к прогестерону:

НО

стигм астерин

0//у/ \/

прегненолон прогестерон

Прегненолон является, также одним из продуктов окисления холестерина (стр. 862) и, кроме того, может быть получен нз других исходных материалов (например, диосгенина). Эти синтезы имеют очень большое значение, так как прогестерон в настоящее время является важнейшим промежуточным продуктом в одном из синтезов кортизона (стр. 881). Путем ферментации с некоторыми штаммами Rhizopus в прогестерон можно с хорошим выходом ввести окснгруппу в положение Па. Получающийся таким способом 1 la-оксипрогестерон является исходным веществом в семистаднйном синтезе кортизона.

Препаративное получение прогестерона и других С2гстеропдов осуществляют в большинстве случаев, исходя из сапонина, путем разрушения в нем боковой цепи, пли из Д22-стероидов (эргостерин, стигма-стерин) окислением с последующим отщеплением С-атома 22, или, наконец, из желчных кислот.

Лишь немногие другие стероиды оказывают такое же физиологическое действие, как прогестерон; из них следует упомянуть активные при оральном применении этинилтестостерон (а) [17|3-окси-17а-прег-нен-4-ин-20-он-3] и 19-норпрогестерон (не о/\уУ'\^/ а имеющий СНз-группы в положении 19).

Т е с т и к у л я р и ы е гормоны. Бутенандт выделил из мочи мужчин два кристаллических соединения, вырабатываемых мужскими половыми железами и вызывающих у кастрированных животных мужского пола появление вторичных половых признаков. Одно из них, более активное, представляет собой андростерон, кетои CigH3o02 с т. пл. 182—183°, который при восстановлении превращается в еще более активный днгндроандростерон. Второй гормон представляет собой дегидроэпиандростерон СюНгвОг (т. пл. 153°), превращающийся при восстановлении в эпнандростерои.

Из предложенной Бугенандтом формулы строения андросте-рона (П) видна тесная связь между этим соединением, гормонами желтого тела, фолликулярными гормонами и холестерином. Таким образом, андростерон является производным восстановленного холестерина,

878

алифатическая боковая цепь которого окислительно отщеплена и заменена кетогруппоп.

В соответствии с этим Ружичке (1934 г.) удалось синтетически получить андростерон путем окисления эпидигидрохолестерина хромовой кислотой. Боковая цепь эпидигидрохолестерина при этом полностью сгорала; выходы очень малы (менее 0,5%).

Н3С

ch(chJ(chj3ch(chJ2

элидигидрохолестерин (эпихолесганол) I

андростегон (З-эпиоксиэтпоаллохоланон-17)

В результате превращения эпидигидрохолестерина в андростерон было получено также представление о его пространственном строении.

Таким образом, в андростероне, как и в эпидигидрохолестериие (стр. 863), 3-оксигруппа имеет а-конфигурацию, а сочленения колец А/В, В/С п C/D — все транс. Дигидрохолестерин, копростерин и эпико-простернн, являющиеся изомерами эпидигидрохолестерина, тоже удалось окислительно расщепить хромовой кислотой до кетонов; эти кетоны стереонзомериы апдростерону, но значительно уступают ему по физиологической активности.

Впоследствии Лаке с сотрудниками нашел в семенниках еще один мужской половой гормон, тестостерон, оказавшийся значительно более активным, чем андростерон. Его т. пл. 154,5Э. Синтезом (Ружичка, Веттштейи и др.) для него установлена формула (III).

Этот частичный синтез заключается в каталитическом гидрировании дегндро-андростерона до ненасыщенного дпола, избирательном омылении диэфира этого диода, окислении образовавшегося гидрокси.та в положении 3 до кетогргппы. сопровождающемся перемещением двойной связи в я, 3-положение к Карбонил\\ и, наконец, в омылении эфирной группы в положении 17;

qh17 О

ОАс

Ас

Вг

Вг

дегидроэимэидростерон

ацетат дизроихолестерина

ОАс I

ОАс

I

ОН

но/\/^/

О

О'

)

тестостерон III

Тестостерон вследствие наличия в нем а, ,8-ненасыщенной кетонной группировки чувствителен к действию щелочей.

Наряду с андростероном и дегидроэпиандростероном в моче содержится также большое число других аналогичных стероидов являющихся продуктами обмена гормональных веществ например этпохо-

Гормоны коры надпочечников

879

л а нол он (За-окси-53-андростан-17-он, 5-нзоандростероп, т. пл. 151°) • Однако из тестикул до сих пор выделен лишь один мужской половой гормон — тестостерон.

Гормоны коры надпочечников. В коре надпочечников содержится ряд очень активных гормонов, которые, как и половые гормоны, принадлежат к группе стероидов. Кендалл и Рейхштейн выделили из коры надпочечников около 40 различных кристаллических соединений, в том числе содержащихся в очень малых количествах.

К физиологически наиболее активным гормонам коры надпочечников принадлежат кортнкостерон (I) и дезоксикортикостерон (II). Строение их было установлено работами Ренхштейна. Тесная связь этих гормонов с другими стероидами очевидна нз нижеследующих формул:

СОСНоОН СОСН2ОН

кортнкостерон (I)

дезоксикортикостерон (И) СОСН2ОН СН8|

А\//\/

П-дегидрокортнкостерон (III)

Для проявления кортикостерондами физиологической активности существенным является наличие боковой цепи СОСН2ОН в положении 17, тогда как гидроксил в положении 11 имеет меньшее значение. Дезоксикортикостерон является более эффективным регулятором солевого обмена, чем кортнкостерон. Физиологически активен также 11-де-гндрокортикостерон (HI).

Принадлежность кортикостерона к группе стероидов была доказана превращением его в аллопрегнан, который может быть также получен из прогестерона и, тем самым, из холестерина:

НО

СОСНоОН I

СНОНСНоОН

но.

\/\|/\

HJQ,

но/\/:\/

н

но.

сно

I

\/\|/\ I I I

CHOHC11

но

CH„MgCl >

YYt

СгОа

Н0/Ч/.;\/

н

но/\/;\/

н

880

Гл. 56. Сесквитерпены. Политерпены. Стероады_^^м

О

соси, I

посстаног!ление

I 1 /\/;\/

н

ГУУ~

Ч/;Ч/

н

аллопрегнан

Другую группу активных гормонов надпочечников составляют кортизон (IV), гидрокортизон (V) и 17-оксидезоксикортикостерон (VI). Для них характерно наличие групп ОН и СОСН2ОН в положении 17.

О.

О

^/\|/\

кортизон (IV)

СОСН..ОН

он

НОх

I I г

СОСН..ОН jA0H

о

// ¦

гидрокортизон (V) (коршзол)

/\!/\

I

сосн,он он

0//у/ \/

17-оксидезоксикоршкистерон (VI)

Значение этих соединении для медицины побудило многочисленные группы исследователей в высших школах и заводских лабораториях к выполнению частичных и полных синтезов, протекающих через очень большее число промежуточных стадий. В настоящее время большинство этих синтезов ие имеет практического значения для получения указанных веществ, так как последние легче могут быть получены при помощи биохимических процессов.

После того как Крамли и Хорват в 1949 г. пашлп, что холестерин под действием микроорганизмов превращается в 7-окспхолестерин, Пе-терсону и Мэррега в 1952 г. удалось осуществить микробиологическое гидроксилироваиие стероидов в положении 11. Впоследствии подобные реакции микробиологического окисления стероидов с применением самых различных микроорганизмов были изучены в многочисленных лабораториях; оказалось, что в зависимости от выбора условий реакций и от характера микроорганизмов (низшие грибки, дрожжи, бактерии, акти-иомицеты) возможно осуществитьгидроксилироваиие молекул стероидов в положениях 6,3, 7а, 7р, 8,3, 9а, 103, Па, 113, 14а, 15а, 153, 16а, 17а и 21. Некоторые из полученных таким образом стеринов являются ценными исходными веществами для синтезов стероидных гормонов.

Прн помощи таких биохимических процессов в настоящее время получают кортизон и гидрокортизон в промышленном масштабе, причем в качестве исходного вещества применяют, например, легко доступный прогестерон. Из последнего можно получить гидрокортизон чисто биохимическим путем, в результате трех последовательных микробиологических гидроксилпрований в положениях 113, 17а и 21 Отнако при этом получаются довольно низкие выходы, и поэтому целесообразнее вводить биохимическим путем только гидроксил в положение 11 а гидроксильные группы в положениях 17а и 21 создавать химическими методами, что и удается сравнительно легко. Удобным методом полу-

881

___________[^f^^op^adn

Ч6НИ^ л"гкоКГсХо,ГТ7»1пЯ 1ЯКЖе б»"х»«»'«еское 113-идроксилиро вание летко доступною Ьа-оксикортексона.1

сосн,

О

(iporecrepci.

биохим |окисление

О

ноч

сосн,

I

По-окснпрогестерон

сосн,

П-кепшрогестерон 1

COCH..OH

о 1

I

у\/\/

о

дезоксикортикостерон (киртексон)

СОС.НоОН J<-OH

/\|/\/~

17'л-оксикортексои Сиохнм.|окисление

ноч

о

П1Дрокор1ИЗОН

I

сосн,он он

I

соснаон он

и-дегпдрокортпкостерон

коргпэон

В 1953 г. был открыт еще один физиологически высокоактивный гормон коры надпочечников альдостерон (Симпеон и Тет, Рейх-пггепн н Вспштейн). Это соединение имеет в положении 18 альдегидную группу, образующую полуаиеталь с гидрокенлом при Сп. Рейх-штейн установил строение этого гормона, имея н своем распоряжении 57 мг вещества (приблизительно из 1000 к,- коры надпочечников.), и

1 ОПлор, пос8я111011иый мнкрооно.тогкческнм мреврашенчям стероидов, см. Е. Vi scher. A. \V е I t s I с i и, Angcw. Chem., 89, 456 (ly57j.

50 Зак, 1847. II. Каррер

882

Гл. 56. Сесквитерпены. Политерпены. Стероиды. Витамины

предложил для него формулу (VII), которая была затем подтверждена синтезом (Веттштепн).

ОН

О—СН

сосн.,он

1ЮЧ

о

CYY

//\у\/

альдостерон (VI!)

сосн,он Ч/\|/чон

о

сосн.он он

I

V

Эз-фторкортизол (VIII)

сосн,он

но

\/\|/\

он

НХ

о

//\у\/

Д'-кортизон (IX)

о

\

I I I //\'/\/

2-мстнлкортизол (X)

Физиологическое действие гормонов коры надпочечников весьма разнообразно. Кортикостерон, дезоксикортнкостерон и альдостерон влияют на обмен минеральных веществ, обусловливают удержание почками ионов Na и тем самым оказывают благоприятное действие при бронзовой болезни, вызванной нарушением функций надпочечных желез.

Кортизон и гидрокортизон влияют на углеводный обмен, особенно на образование углеводов из белковых веществ. Они применяются для лечения суставного ревматизма и оказываются иногда полезными при астме и некоторых кожных заболеваниях.

Синтетически было получено большое число новых стероидов, по своему физиологическому действию аналогичных гормонам коры надпочечников. К числу наиболее активных из них принадлежат 9а-фтор-кортнзол (VIII), Д'-кортизон (I, 2-дегидрокортизон, «преднизон») (IX), а также 2-метилкоргизол (X), которые нашли практическое применение.

Выше уже было указано, что в последние годы различными группами исследователей были осуществлены полные синтезы стероидов, в том числе и таких, у которых кольца А и В гидрированы, вследствие чего для них возможно чрезвычайно большое число стереоизомеров. (ср. стр. 506). Особенно трудной задачей при этом являлось построение именно тех изомеров, которые встречаются в природе.

Детальное рассмотрение всех этих синтезов в настоящем учебнике невозможно. Ниже приведены лишь схемы двух таких синтезов, для того чтобы дать представление об нх многостадийности.

а) Синтез Вудворда с сотрудниками:

! ! I

не о ос,н.

о

//\/\/

I!

снон

С0СН=СН2

о

/\/\/

СНО

кон

он

С j D

О

-о.

он

О'

у

С(СН3)2

На, PJ

о

Гормоны коры надпочечников

883

)С(СН3),

hcooc,hs

о

I

/\!/\ о c^nhch,

I I Ц/ ( 3)2

0/\/ II

СНОН

/\|/\_г

I |_0/С(СН*Ь

CH\(CH3)C0H;

I 1_0>С(СНз)'2

/\/\/

U !1

CHN(CH3)CeH5

-О.

\гггн , . ch^chcs',

о/

NC

/\/\/

—О —0/

С(СНД, -+

о

,/

CHN(CH3)CeH6

CHN (СН3)С6Н5

/\!/\_0ч

—0/

ЪсССНзЬ

(СИаСО)аО

сеснзУ

CH3MgBr,

ноос

ос

^0¦/ V

—О

/\1/\_он

С(СН3)2 ->

-0х

/\|/\/\/

I • *

I I I

r/W

/ч1/с.н.2сно

II *

/\l/'YXcH2CH0 с/чЛ/' 0^ч/

H-IOj

—ОН

0;

СНО

СООСНз

I

О'

4,0(Щ,16

гфир З-кето-Л зтн уЯолатрисиопой кислоты (разумела на опт. акт. формы)

56*

Гл. 56. Сесквитерпены. Пп.штерпены. Стероиды. Витамины

прогестерон дезоксикортикостерон андрос1орон reciociepoH

COOR СОСНц I I

III - III

~ /\|/\/—

п п

эфир 3-кетоэтно-аллохоланоэой кислоты

сн:!

но—с/х

I

/\|/\

I I I

П0/К/:\/

н

I

/\|/Ч

/\!/\/-

НО'

н

холестанол

Синтез Джонсона:

ОСН3

I

. I! I /\|/\-/\^

0v \?\/

U. СаН5ОН в NH, :

ОСН3 I

/\/\

РМООССЦ,),

но/\/\/

ОАс ОСН, ОС)

I I !

I !: i нагревание у у <

I (I I в СИ4СООН"* Р I

Aco/n/Ч/ АсО/\/\/

Сердечные гликозиды и сапонины

885

ОН ОСН

АсО

Н0/\/\/

d,J-33, 113-дцоксиандростан-17-он (в опт. акт. форме содержится в моче)

Прочие гормоны. Помимо описанных гормонов половых желез, к гормонам, или веществам внутренней секреции (ннкрета.м), относится также ряд других соединении; некоторые нз них, например адреналин (гормон надпочечной железы) и тироксин (образующийся в щитовидной железе), описаны в других местах этого учебника.

Инсулин, действующее начало островков Лангсранса поджелудочной железы, является полнпептидным веществом (см. стр. 393); он понижает содержание сахара в крови и приобрел большое значение для лечения диабета.

Сердечные гликозиды и сапонины

Гликозиды дигиталиса содержатся в листьях различных видов дигиталиса (Digitalis purpurea, Digitalis lanata); однако родственные им соединения встречаются и в других растениях; так, строфантин содержится в видах Strophanthus (например, Strophantus combe). Они оказывают сильное действие на сердце и имеют большое практическое значение в качестве препаратов, регулирующих сердечную деятельность.

Некоторые из них входят в состав африканских и азиатских ядов для стрел.

Из Digitalis purpurea уже давно были выделены кристаллические гликозиды лиги токсин и г и токе ни. Однако дальнейшие исследования Штолля показали, что они являются не природными веществами, а продуктами частичного гидролиза находящихся в растениях гликозндов и образуются в процессе обработки растительного сырья. Природными гликозидами, содержащимися в Digitalis purpurea, являются п у р п у р е а г л ю ко з н л А н п у р п у р е а г л ю к о з и д В, которые под влиянием энзимов расщепляются на дигптокенн и глюкозу или соответственно гитоксин и глюкозу, а при действии кислот полностью гидролизуются до аглпкопов дш пгокешспина и соогсоктвенно

886 Гл. 56. Сесквитерпены. Политерпены. Стероиды. Витамины

гнтоксигенпиа, и глюкозы:

также дезокспсахара дигптозы С11а(СНОН)аСНаСН0

с4?нТ4о„

пурпуреаглю, оз :

пурпуреаглнжозид

l> q3hW04 + ЗС1;нга

дигит-сигелин

дм гит-со-за

+ с,;нга

глюкоза

—> слнС4о13-

дигитоксин

-> СозН04О-гитоксигешш

~> спниоы

гитоксин

¦ CsHr,Oe глюкоза

ЗС6Н1204 + C6H120G

:дигит- глюкоза соза

свн1,о6

В Digitalis lanata содержатся гликозиды л а п а т о з н д ы А, В п С; ланатозид А при действии щелочи отщепляет ацетильную группу и превращается в пурпуреаглюкозид А, ланатозид В — в пурпуреаглю-козид В. Ланатозид С при действии энзимов расщепляется с образованием дигоксина СцНС4014— гликозида, состоящего из 1 молекулы ди-гоксигенина н трисахарнда, в свою очередь построенного нз трех молекул дигитоксозы.

Строение агликопов гликозндов дигиталиса, генинов, называемых также к а р д е н о л и д а м и, выяснено главным образом благодаря исследованиям Джекобса и Чеше, Рейхштейна и Штолля. Эти генины представляют собой лактоны, углеродный скелет которых соответствует углеродному скелету стеринов. Действительно, при дегидрировании селеном таких генинов, как строфант и дин и у зари ген и н (30,146-диокси-5а-карденолид) удалось получить углеводород С^Нтб. образующийся также из стеринов и желчных кислот, а именно метил-циклопентенофепантрен (стр. 863). Из узаригенина, дигитокспгенина и сцилларидина (продукта кислотного гидролиза сцилларена А) при расщеплении были также получены холановые кислоты.

Дигитоксигенину, гитоксигенину и дигокспгенину приписываются следующие формулы:

но

дпп.токсигенин (33,14?-диокси-53-ц-ардснолнд)

н

гнтоксигеннн

н

дигикснгенин

Узаригеиин представляет собой 5а-эпимер дигитокспгенина.

Для агликонов сердечных гликозндов характерны следующие структурные элементы: сочленение колец А н В — цис, колец В'и С — гране, колец С и D — цис; в положении 170 находится остаток бутенолида (а, Е-ненасыщенного лактона). Большинство соединений принадлежит к 53-ряду, ОН-группа в положении 3 также имеет (за одним исключением) 3-конфнгурацию. Физиологически активные соединения содержат гидроксил в положении 146; в то же время группы ОН и СО в положениях 11, 12, 16 и 19, по-видимому, оказывают меньшее влияние на активность.

Гликозиды дигиталиса

887

Строф а нтн дин встречается в природе в виде различных гликозидов: строфантина (биозид из семян Strophantus combe) К-стро-фантозида ^ (трисахарид), цимарина (моногликозид, содержащийся в канадской пеньке). Все три гликозида содержат сахар цимарозу, представляющий собой 3-метиловый эфнр 2,6-дидезоксиаллозы. К-стро-фантозид при расщеплении дает, кроме того, 2 молекулы глюкозы, строфантин — 1 молекулу. Строфантин может быть энзиматически пре-

вращен в цнмарин с отщеплением глюкозы.

СН—СО

С-

I

-СН

>

НСО

СеНп05-С;Н1203 - о

глюкоза инмароза

он

он

строфантпдии

строфантин

сн—сох

с7н18о8-о

но

/\/

он

строфантилин

СН=СН

СН—о

со

/

d глюкоза l-_q/\^ \/

ОН

рамиоэа

сцил/iapen А

888 Гл. 56. Сесквитерпены. Политерпены. Стероиды. Витамины

Для строфаптиднна характерно наличие альдегидной группы в положении 19.

В белом морском луке (Scilla maritima L.) содержатся различные глнкознды, обладающие высокой карднотонпческой активностью. Из них ецплларен А, по Штоллю, имеет структуру, изображенную выше. Он содержит в положении 17 шестичленное лактопное кольцо с двумя двойными связями (а-пироновое кольцо) — структурный элемент, который характерен также для ядов жаб. Энзиматическое отщепление сахарных остатков приводит к образованию агликоиа, сцилларенииа С24Н32О4.

Из ядов жаб, которые были изучены особенно детально Виландом, следует упомянуть буфоталин (I), буфотоксин (II), буфа-л и н и гама б" у ф*о талин (III). Эти соединения не являются глико-зидами. Буфотоксин представляет собой сложный эфир буфоталина с дипептндом суберпларгинпном. Согласно Меперу, названные соединения обладают следующим строением:

С!Т=СН / \ С СО

Н, С

сн—о

Н0/

НаС |

С'у'

он

и

буфота urn (I)

сн=сн /

с со

^ /

н3с , сн—о

ч1—ОСОСНо

OCO(CH,)cCONH

но/ ч-

НООССН(СН2):, СНА'^ССХН»),

буфОТОК'СМИ (II)

СН=СН

/ \ с со

ч /

сн—о

В буфалине (по Котаке и Кува-да) отсутствует ацетоксигруппа, находящаяся в буфоталпне (I) в положении 16.

гамабуфогалии (III)

Сапонины

889

Эти очень ядовитые вещества находятся у жаб, главным образом, в кожных железах. Из ядовитых жаб Phyllobalus melanorrhinus Dam. южноамериканские дикари приготавливают яд для стрел.

Сапонины представляют собой весьма распространенные в растениях соединения сложного строения, образующие в воде коллоидные растворы, снижающие поверхностное натяжение воды и, подобно мылам, образующие пену. Они отличаются сильным гемолитическим действием и поэтому при внутривенном введении представляют собой сильные яды. Способность сапонинов понижать поверхностное натяжение, вероятно, обусловила в прошлом применение сапонинсодержащих растений для ловли рыб: уже незначительное количество сапонинов убивает рыб. Некоторые сапонины, особенно дигит-онин, образуют с холестерином и другими 33-оксистероидами очень трудно растворимые осадки.

Сапонины являются гликозидами. Их агликоны (сапогенины) принадлежат к двум различным группам; первая дает при дегидрировании метилциклопентенофенантрен и, следовательно, по своему строению близка к стеринам; вторая дегидрируется сел

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Курс органической химии" (20.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
укомпьютерные курсы москвы
сундук на балкон купить
машина в аренду под такси камри
взрослая елка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)