химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

словиях проводят титрование 1 мл муравьиной кислоты. Расход титранта на нейтрализацию муравьиной кислоты определяется по объему NaOH между первым и вторым скачками титрования.

Расчет. Содержание метилольных групп у (в %) вычисляют по формулам

V-0,003-50-100 15V

y=S~x S= m = ^Г

где S — суммарное содержание метилольных групп и свободного формальдегида, %; х — содержание свободного формальдегида, % (см. ниже); V — объем точно 0,1 н. раствора NaOH, пошедшего на титрование, мл; 0,003 — количество формальдегида, соответствующее I мл точно 0,1 н. раствора NaOH, г; пг — навеска образца, г.

Определение содержания свободного формальдегида. Для определения содержания свободного формальдегида 5 мл раствора из мерной колбы помещают в стакан, куда предварительно наливают 25—30 мл воды. Раствор подкисляют 1—2 каплями НС1 и нейтрализуют 0,1 н. NaOH на рН-метре до рН = 3,0—3,5. Затем вводят 10 мл 10%-ного раствора хлорида гидроксиламина и через 3—5 мин титруют 0,1 н. раствором NaOH до того же рН. Параллельно проводят контрольный опыт.

Расчет. Содержание свободного формальдегида х (в %) вычисляют по формуле

(1^ — ^)0,003-100-50 „ Vi — Vz

х 5m -3 m

где Vi и Va—объемы точно 0,1 н. раствора NaOH, пошедшего на титрование рабочего и контрольного растворов соответственно, мл.

Другие методы определения метилольных групп

Для определения метилольных групп в резольных полимерах используют метод [181], заключающийся в конденсации полимера с большим избытком фенола в присутствии хлористоводородной кислоты; при этом образуются производные дифенилме-тана. Определение избытка непрореагировавшего фенола после отгонки с водяным паром дает возможность рассчитать количество реакционноспособных метилольных групп. Фенольные груплы ОН при этом не подвергаются изменению. Реакция проходит по схеме

RCH,OH + C,HBOH ? RCH,C,H,OH + H,0

Эта реакция использована также для определения метилольных групп по количеству образовавшейся при конденсации воды, отделяемой методом азеотропной отгонки.

Метилольные группы в фенолоформальдегидных полимерах можно определить, конденсируя их с крезолом в присутствии фторида бора >[72]. По количеству выделившейся при реакции воды, определенной при помощи реактива Фишера, рассчитывают содержание метилольных групп.

Для выяснения соотношения метилольных групп в орто- и пара-положениях в фенолоформальдегидных полимерах сумму метилольных производных определяют по расходу формальдегида при конденсации с фенолом. Количество о-метилолфенола определяли колориметрически по его цветной реакции с раствором железоаммонийных квасцов. Количество л-метилолфенола определяли по разности. Возможно определение о-метилолфенола по реакции с борной кислотой. Присутствие л-метилолфенола, фенола и формальдегида не мешает этому определению.

Содержание метилольных групп в фенолоформальдегидных олигомерах винилацетиленовой структуры определяли с помощью ИК-спектроскопии ,[182]. Растворы олигомеров в диаце-тоновом спирте (4-окси-4-1метилпентанон-2) исследовали в кювете из NaCl толщиной 0,01 см. Спектры снимали на приборе IR-7 с призмой из NaCl. Количество метилольных групп определяли по полосе поглощения 1025 см-1, характерной для валентных колебаний С—O-связей в метилольных группах.

Определение эфирных групп [183]

Метод основан на взаимодействии эфирных групп с уксуснокислым раствором бромистого водорода, избыток которого от-титровывают метанольным раствором КОН или водным раствором AgN03.

Протекают следующие реакции:

R—CHj—О—СН»—R 4- НВг —* RCH„OH 4- BrCH,R

RCH2OH + HBr ? RCH2Br + H20

НВг 4- КОН ? КВг 4- HjO НВг 4- AgN03 >- AgBr 4- HN03

Аппаратура и реактивы

Потенциометр любого типа или высокочастотный тнтратор ТВ-6Л (или другого типа).

Бромистоводородная кислота, 0,5 н. раствор в ледяной уксусной кислоте. В коническую колбу вместимостью 1000 мл с притертой пробкой вливают 510 мл ледяной уксусной кислоты, затем осторожно приливают 90 мл 40%-ной водной НВг, перемешивают. После этого при охлаждении добавляют небольшими порциями 400 мл уксусного ангидрида, тщательно перемешивая раствор после добавления каждой порции. Приготовленный раствор плотно закрывают притертой пробкой н хранят в темной склянке. ?

Гидрокснд калия, 0,1 н. раствор в метаноле.

220

Нитрат серебра, 0,1 н. водный раствор. Этанол или метанол, хч. Ацетон, хч.

\. Выполнение анализа. Взвешивают 0,1—0,2 г образца i погрешностью не более 0,0002 г, вносят в мерную колбу вместимостью 50 мл с притертой пробкой, приливают пипеткой 10 мл уксуснокислого раствора 0,5 н. НВг и, закрыв пробкой, Оставляют при комнатной температуре на 2 ч. Добавляют этанол или метанол до метки и взбалтывают. В стакан для титрования помещают 30 мл спирта или ацетона, 6 мл приготовленного раствора и титруют 0,1 н. водным раствором нитрата серебра или 0,1 н. метанольным раствором КОН.

Потенциометрическое титрование нитратом серебра проводят с использованием серебряного и хлорсеребряного электродов, при титровании метанольным раствором КОН прим

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вытяжная установка litened 90-50
P2460PXQU
матрас детский 80*160
http://taxi-stolica.ru/nashi_avtomobili/prokat_limuzinov/limuzin_na_svadbu/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)