химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

. Первона207

Диоксидифенилметаны взаимодействуют с формальдегидом или фенолоспиртами. Дальнейшее последовательное присоединение и конденсация приводят к росту линейной цепи, в которой фенольные ядра связаны метиленовыми мостиками. Скорость конденсации намного выше, чем присоединение, вследствие чего в молекулах олигомеров содержится небольшое число метилольных групп.

Общее уравнение поликонденсации фенола с формальдегидом в кислой среде имеет следующий вид:

(* + l)CeH50H-f.;tCH2O + Н— [—С„Н3(ОН)— СН,—]— ол,он + «н,о

где * = 4 —• 8

В молекулах новолаков возможны три изомерных положения метиленовых мостиков, связывающих фенольные ядра: ор-то — орто, орто — пара, пара — пара. В процессе отверждения новолачные смолы проходят, как и резольные смолы, три стадии. Почти всегда новолаки отверждают гексаметилентетрами-ном (уротропином).

На начальных стадиях отверждения происходит термический распад гексаметилентетрамина и образование диметиленамин-ных и триметиленаминных мостиков между молекулами олигомера. При дальнейшем повышении температуры разрушаются мостики второго типа, а затем первого. Эти превращения приводят в основном к образованию метиленовых мостиков между молекулами олигомера. Появляются также термостабильные азометиновые связи —CH=N—СН2—.

Неотвержденные фенолоформальдегидные смолы от светло-желтого до темно-коричневого цвета растворимы в фенолах, растворах едких щелочей, в спиртах, кетонах, нерастворимы в хлорированных углеводородах, толуоле, бензоле, средняя молекулярная масса 400—1000, плотность твердых смол 1,22— 1,27 г/см3, плотность жидких смол 1,14—1,22 г/см3, температура каплепадения по Уббелоде 70—130 °С.

208

КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Фенолоформальдегидные смолы характеризуют содержанием Непрореагировавших исходных мономеров, структурных групп, Влажности, бромными, кислотными и коксовыми числами, температурой каплепадения, желатинизацией, отвержденные смолы — степенью отверждения.

Определение свободного фенола

Определение свободного фенола (крезола) отгонкой паром

Содержание свободного фенола в полимерах определяют бромид-броматным методом после отгонки с водяным паром (метод Коппешаара) *[72]. Из образца полимера отгоняют с водяным паром свободный фенол и определяют его в отгоне, обрабатывая бромид-броматным раствором в кислой среде с последующим добавлением иодида калия. Выделившийся иод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Реакция идет по схеме

5КВг + КВЮ3 + 6НС1 ? ЗВга-г-бШ + ЗН,©

СеН6ОН + ЗВг2 >? СаНаВг8ОН-|-ЗНВг

CeH„Br3OH + Brs ?CeH]1BraOBr + НВг

С,Н,ВгаОВг + 2KI ? CeHaBrsOK-f-KBr+I,

1, + 2Na8Sa03 ? Na8S40„ + 2NaI

Таким образом, на 1 моль фенола (крезола) расходуется 6 экв. брома.

Аппаратура и реактивы

Установка для отгонки фенола с водяным паром (см. рис. 24).

Аппаратура и реактивы — см. гл. 2, разд. «Анализ поликарбонатов. Определение связанных фенольных соединений».

Выполнение анализа. Тонко измельченный образец (для новолаков 2 г, для резолов 4 г) взвешивают в бюксе с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в круглодонную колбу 2 для отгонки фенола вместимостью 500 мл, растворяют в 20 мл метанола или этанола и прибавляют 200 мл дистиллированной воды. Отгоняют фенол из эмульсии в мерную колбу 3 вместимостью 1 л, как описано в гл. 2, разд. «Анализ поликарбонатов». По окончании отгонки раствор в мерной колбе раз-? бавляют до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

Для определения фенола 25 мл дистиллята вносят пипеткой в коническую колбу вместимостью 250 мл с притертой пробкой, прибавляют пипеткой 50 мл бромид-броматного раствора и цилиндром 5 мл хлористоводородной кислоты, хорошо перемешивают и выдерживают 15 мин. Затем прибавляют 15 мл 10%-но-|го раствора иодида калия.

20Э

Далее поступают, как описано в гл. 2, в разд. «Анализ поликарбонатов».

Расчет. Содержание фенола (крезола) х (в %) вычисляют по формуле

1000(7, —V2)m,. 100

х~ т-25

где mi — количество фенола (крезола), соответствующее 1 мл 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, равное 0,001567 —для фенола и 0,00236 —для крезола, г; другие обозначения — см. гл. 2, разд. «Анализ поликарбонатов. Определение связанных фенольных соединений».

Определение свободного фенола методом высокочастотного титрования [170]

Метод основан на растворении полимера в ацетоне или метаноле, экстракции фенола бензином из полученного раствора и титровании бензинового экстракта фенола водным раствором КОН на высокочастотном приборе.

Аппаратура и реактивы Прибор ТВ-6Л.

Микробюретка с притертой склянкой. Магнитная мешалка ММ-2. Пипетка с делениями на 1—2 мл. Цилиндр вместимостью 25 мл. Стакан вместимостью 50 мл. Гидроксид калия, 0,1 н. раствор. Бензин «калоша». Ацетон, хч. Метанол.

Выполнение анализа. В стакан вместимостью 50 мл взвешивают образец с погрешностью не более 0,0002 г в количестве 0,5 г при предполагаемом содержании фенола до 5% или 0,1 г — до 10%. Приливают пипеткой 1 мл ацетона или метанола и растворяют образец при перемешивании на магнитной мешалке.

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица safari brown
вентилятор крышный zrs-180 вент сити
гироскутер карт
большое шоу иллюзий м кунцевская

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.09.2017)