химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

-: лимера).

С использованием ЯМР- и ИК-спектроскопии исследована ; структура полиимида, полученного при термической полимеризации 8-карбоксиметилкапролактама [168].

ГЛАВА 3

АНАЛИЗ ПОЛИМЕРОВ СЕТЧАТОЙ СТРУКТУРЫ

\

\- Общая и характерная особенность данного класса полимеров состоит в том, что исходные олигомеры (полимеры невысокой молекулярной массы), находящиеся первоначально в жидком или твердом, но в плавком и растворимом состоянии, в процессе поликонденсации необратимо переходят в неплавкие и нерастворимые вещества с жесткой пространственной структурой :[ 127, 169]. Олигомеры в данном случае образуются при поликонденсации молекул с тремя или большим числом функциональных групп.

Трехмерные, сетчатые или пространственные полимеры получают отверждением реакционноспособных олигомеров или соединением (сшиванием) макромолекул полимеров. В трехмерных полимерах цепи олигомеров соединены между собой химическими связями с образованием единой пространственной структуры — полимерной сетки.

На основе полимеров сетчатой структуры создана большая группа полимерных материалов с самыми разнообразными свойствами.

К олигомерам, способным образовывать трехмерные структуры, относятся фенолоальдегидные, эпоксидные, анилинофор-мальдегидные и анилинофенолоформальдегидные, карбамидные, меламиноформальдегидные и ненасыщенные полиэфирные смолы, полиуретаны, карборансодержащие полимеры.

Для получения трехмерных полимеров (в изделиях) с определенными свойствами необходимо синтезировать олигомеры с заданными показателями по содержанию функциональных групп, температура!М размягчения, каплепадения или плавления, вязкости, плотности, молекулярной массе и др.

205

204

АНАЛИЗ ФЕНОЛОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ ПОЛИМЕРОВ

ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА [128]

Фенолоальдегидные полимеры (смолы) — олигомерные продукты поликонденсации фенолов (главным образом, фенола, крезолов, ксиленолов, резорцина) с альдегидами. Наибольшее промышленное значение имеют продукты взаимодействия фенолов с формальдегидом в кислой или щелочной среде —феноло-формальдегидные смолы (фенольные смолы).

При поликонденсации фенола с формальдегидом происходят последовательные и параллельные реакции. Наиболее типичные и многократно повторяющиеся — присоединение формальдегида к фенолу с образованием фенолоспирта, а также конденсация фенолоспиртов с фенолом, олигомерами или между собой. Как присоединение, так и конденсация протекают при участии активных атомов водорода фенольного ядра, находящихся в орто-и яара-положениях по отношению к фенольному гидроксилу.

При поликонденсации фенола с формальдегидом могут быть получены резольные или новолачные смолы. Для получения ре-зольных смол поликонденсацию проводят в присутствии основного катализатора при избытке формальдегида; для получения новолачных смол используют кислый катализатор и реакцию проводят при избытке фенола.

При получении резольных смол в начале поликонденсации образуется смесь фенолоспиртов:

НОН2С.

,СНаОН

ОН ОН

СН,ОН

снао

снао

ОН

I CHjO

* ОН

СН.ОН

6

СН2ОН СН2ОН

ОН

HOH2C^ ^СН2ОН

'XX

I

CHjOH

Фенолоспирты взаимодействуют между собой или с фенолом с образованием димеров, содержащих метиленовые мостики, например:

ОН ОН ОН ОН

А/СН/>Н I снаон 1хн8он 1^ СН2ОН

v <у -о сн СУ +н°°

| сна

сн2он

+ н,о

ОН

,сн,онсн,Общее уравнение поликонденсации может быть представлено следующим образом:

(л + ш+ 1)СвН6ОН + (2л + т)СН,0 _

? Н-[-С„На(0Н)(СН20Н)-СН2-]„ + [-С,Н3(0Н)-СН2-] „-СДОИ +

+ (» + »№>

Образующиеся олигомеры представляют собой смесь линейных и разветвленных полимергомологов, для которых характерно наличие реакционноспособных метилольных групп. Среднее число фенольных ядер в молекуле олигомера (п + пг+1) находится в пределах от 4 до 10, число метилольных групп — от 2 до 5. В некоторых случаях олигомеры могут содержать диме-тиленэфирные мостики —СН2—О—СН2— между фенольными ядрами.

При отверждении резольных смол наибольшую роль играют реакции конденсации, приводящие к образованию метиленовых мостиков между фенольными ядрами. Наряду с этим метилоль-ные группы при 80—160 °С взаимодействуют между собой с образованием диметиленэфирных мостиков, которые при более высоких температурах превращаются в метиленовые.

Резольные смолы обычно отверждают путем нагревания. Различают три стадии отверждения резольных смол: А — начальную (резол); В — промежуточную (резитол) и С — конечную (резит). На стадии А смола при нагревании плавится и находится в вязкотекучем состоянии. Она полностью растворяется в спиртах, кетонах и других органических растворителях. На стадии В смола твердая и хрупкая на холоду, но эластичная, способная растягиваться в нити при 120—130 °С, сильно набухает в органических растворителях. На стадии С образуется твердый резит, который при нагревании лишь слегка размягчается. Резит практически не растворяется в органических растворителях.

Для получения новолачных смол поликонденсацию избытка фенола с формальдегидом проводят в кислой среде

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
программа обучения курса разработка сайтов
подарки на 2017 год купить
штанги для одежды напольные
Передвижные телескопические подъемники

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)