химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

другую—1%-ный раствор додекаметилендиамина в метаноле. Пластинки опускают в камеру со смесью растворителей и проводят хроматографирование до тех пор, пока слой растворителя не достигнет линии фронта. После окончания разделения хроматограммы сушат на воздухе 24 ч, затем проявляют, опрыскивая их раствором бромфенолового синего. Визуальным сравнением интенсивности окраски пятен проб и свидетелей находят и рассчитывают содержание мономеров. Предел обнаружения примесей — не менее 0,1%.

202

Определение аминогрупп [156]

i Определение аминогрупп основано на их реакции с N,N'-AH-I метиламино-л-бензальдегидом в диметилформамиде в кислой [среде с последующим измерением интенсивности поглощения [ при 440 нм.

!?' Выполнение анализа — см. гл. 1, разд. «Определение функ-' циональных групп в полимерах. Спектрофотометрическое опре-• деление аминогрупп».

[, Определение степени имидизации

| полиимидной пленки

[ Степень имидизации определяют по содержанию карбоксиль-; ных групп в полиамидокислоте, оставшейся свободной (не под-! вергшейся циклизации) в полиимидной пленке.

Метод определения карбоксильных групп основан на обработке навески пленки ацетоновым раствором триэтиламина с последующим титрованием избытка триэтиламина раствором хлористоводородной кислоты в присутствии фенолфталеина.

Аппаратура и реактивы

Колба коническая с притертой пробкой вместимостью 80—100 мл. Пипетка вместимостью 10 мл. Мерный цилиндр вместимостью 50 мл. Раствор триэтиламина в ацетоне, 0,1 н. Хлористоводородная кислота, 0,1 н. водный раствор. Фенолфталеин, 1%-ный раствор в 60%-ном этаноле.

Выполнение анализа. Навеску нерезанной кусочками 2X2 мм полиимидной пленки 0,3—0,5 г, взвешенную с погрешностью до 0,0002 г, помещают в коническую колбу и приливают пипеткой 10 мл 0,1 н. раствора триэтиламина в ацетоне. Закрыв плотно колбу пробкой, оставляют ее на 24 ч при комнатной температуре. По истечении указанного времени в колбу добавляют цилиндром 50 мл дистиллированной воды и титруют содержимое 0,1 н. раствором НС1 в присутствии 5—6 капель фенолфталеина до обесцвечивания раствора. Параллельно в тех же условиях выполняют контрольный опыт.

Расчет. При расчете содержания карбоксильных групп в пленке принимают, что пленка не содержит растворителя (или содержит следы) и что содержанием влаги в ней можно пренебречь. Содержание карбоксильных групп i[COOH] (в %) рассчитывают по формуле:

[соон] - (П-^)о,оо45.юо =M5J^

где Vs и V\ — объемы точно 0,1 н. раствора НС1, пошедшего на титрование контрольного и рабочего растворов соответственно, мл; 0,0045 — количество карбоксильных групп, соответствующее 1 мл 0,1 н. раствора HCI, г; m — масса пленки, взятой для анализа, г.

203

По найденному содержанию СООН-групп рассчитывают содержание оставшейся полиамидокислоты у (в %) в полиимид-ной пленке по формуле

[СООЩ-ШО

у~ г

где [СООН] — содержание карбоксильных групп в полиимидной пленке, %; z—содержание карбоксильных групп в 100%-ной полиамндокислоте, %.

Чтобы рассчитать содержание СООН-групп в 100%-ной полиамндокислоте г, следует любым известным методом (инструментальным или визуальным) определить содержание COOH-групп в лаке (раствор полиамидокислоты определенной концентрации в диметилформамиде), из которого отлита пленка. Найдя содержание СООН-групп в лаке и зная его концентрацию, рассчитывают содержание СООН-групп в 100%-ной полиамндокислоте.

Содержание карбоксильных групп z (в %) в 100%-ной полиамндокислоте рассчитывают по формуле

6-100

где ft —содержание карбоксильных групп в исходном лаке, %; с — содержание полиамидокислоты в исходном лаке, %.

Степень имидизации пленки х (в %) рассчитывают по разности:

*= 100 — у

где у — содержание полиамидокислоты, %.

Кинетический метод оценки степени циклизации растворимых полиимидов [167]

Свойства полиимидов, образующихся путем внутримолекулярной циклизации линейных гетероцепных полимеров, во многом определяются завершенностью процесса циклизации. Степень циклизации полиимидов определяют по кинетике их кислотно-каталитического гидролиза спектрофотометрическим методом по накоплению аминогрупп.

Содержание образующихся аминогрупп определяют по их реакции с М,№-диметиламино-я-бензальдегидом в смешанном растворителе (6,64-10"2 М НС1, 2,5 М Н20, 10,8 М диоксана) при разных температурах. Установлено, что циклические имид-ные и о-карбоксиамидные связи различаются по своей реакционной способности к гидролизу. В одинаковых условиях имид-ный цикл гидролизуется более чем в 200 раз медленнее, чем не-циклизованная амидокислотная группировка. Исходя из кинег

: тических данных степень циклизации х может быть определена по формуле

L где Do — начальная оптическая плотность, отвечающая концевым аминогруп-j пам полимера; Dn — предельная оптическая плотность, отвечающая амнногруппам после окончания гидролиза нециклизованных группировок; D„ — оптиче-I екая плотность раствора при полном гидролизе полимера (Ьот = ес, где с —

мольная концентрация раствора полимера в расчете на элементарное звено по

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пионы цена букета
Компания Ренессанс лестница на заказ - оперативно, надежно и доступно!
стул изо черный
кладовка склад в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)