химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

ного напряжения (или от потенциала рабочего электрода) называется полярограммой. Полярографическая волна содержит информацию о качестве и природе вещества, находящегося в растворе. Высота волны пропорциональна концентрации реагирующего вещества, так как предельный диффузионный ток линейно зависит от концентрации, а потенциал полуволны ?у2 характеризует природу разряжающегося вещества.

18

В качестве электродов в полярографическом анализе используются различные материалы — ртуть, платина, графит, амальгамы металлов и другие, но наиболее употребительны ртутные электроды. Один из электродов (рабочий) представляет собой тонкий капилляр, из которого периодически по каплям вытекает ртуть, другой (вспомогательный) —это слой ртути на дне электролизера или какой-нибудь другой неполяризующийся, т. е. практически не изменяющий потенциала при протекании тока, например каломельный.

Если в раствор электролита поместить два инертных электрода и приложить к ним все возрастающее напряжение, то ток / в цепи появится только при определенном значении напряжения V:

где Р — поляризация электролита; R — сопротивление раствора.

Поляризация раствора — это электродвижущая сила, направленная против внешнего напряжения. Она равна разности потенциалов обоих электродов:

Р = ?а - Ек (2)

где й, — потенциал анода; ?„ — потенциал катода.

Поляризация раствора обусловлена процессами, происходящими на электродах, и зависит от силы тока в цепи. Величина Р меньше приложенного напряжения V на величину падения напряжения в растворе [из уравнения (1)]:

P = U~IR (3)

Если применять в качестве электропроводящей среды концентрированные растворы индифферентных электролитов (полярографический фон), то сопротивление раствора можно понизить до 100—1000 Ом, а токи обычно не превышают Ю-5 А, и величиной IR пренебрегают. Тогда

P*U .(4)

Если потенциал рабочего электрода относить к одному и тому же вспомогательному электроду, потенциал которого условно принимается за нуль, то приложенное напряжение по абсолютной величине будет равно потенциалу рабочего электрода:

т. е. измеряемое значение характеризует потенциал ртутнокапельного электрода. Полярографическая волна характеризуется следующими параметрами, обусловленными остаточным током: заряжение ртутно-капельного электрода; восстановление микропримесей в растворе; предельный диффузионный ток; высота волны S, измеряемая как разность между предельным и остаточным током; потенциал полуволны Eif, — ордината, соответствующая середине полярографической волны.

Любой процесс, связанный с передачей электронов, т. е. с протеканием тока, вызывает уменьшение поляризации электродов, т. е. деполяризацию электрода. Вещества, вызывающие эти процессы, называются деполяризаторами. Чтобы анализируемый раствор имел достаточную электропроводность, необходимо присутствие фонового электролита в концентрации не менее 0,05— 0,1 моль/л, индифферентного по отношению к определяемому веществу. Обычно применяют электролиты с возможно более высоким потенциалом деполяризации, чтобы их разряд не накладывался на окисление (восстановление) составных частей раствора. К таким электролитам относятся, например, хлориды, хлораты, перхлораты, сульфаты, гидрооксиды лития, калия и аммония, четвертичные аммониевые основания и соли. Наличие электролита с концентрацией, значительно превышающей содержание анализируемого вещества, обусловливает образование истинного диффузионного тока и четко выраженной волны с площадкой предельного тока. При недостатке или отсутствии электролита ионы деполяризатора движутся не только благодаря диффузии, вызванной уменьшением концентрации деполяризатора вблизи электрода, но и под действием электрического поля. В этом случае как форма волны, так и зависимость тока от концентрации получаются сложными, что затрудняет интерпретацию кривых. При недостатке электролита могут образоваться максимумы на полярограммах. Для устранения максимумов применяются поверхностно-активные вещества, например желатин, агар-агар, крахмал, метилцеллюлоза, некоторые красители.

Полярографическому определению вещества, разряжающегося на ртутном электроде, мешает наличие растворенного кислорода. Кислород восстанавливается на ртути, давая две волны в широком интервале потенциалов (от 0 до —1,5 В в нейтральном растворе). Это затрудняет определение других деполяризаторов, поскольку перекрываются волны при низких потенциалах. Для удаления кислорода через раствор пропускают полярографически инертный газ (водород, азот, диоксид углерода) в течение 8—12 мин.

Для работы в анодной области потенциалов применяют твердые микроэлектроды, например платиновый, графитовый, борокарбидный или электрод из угольной пасты. Серьезным недостатком таких электродов является низкая воспроизводимость результатов вследствие загрязнения поверхности продуктами реакции и вследствие образования поверхностных оксидов.

В качестве электродов сравнения помимо донной ртути используют каломельный, ртутно-сульфатный и хлорсеребряный электроды. Кроме э

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы на теплом стане купить дешево
Рекомендуем фирму Ренесанс - купить лестница чердачная - доставка, монтаж.
кресло ch 868
аренда склада для хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)