химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

слот соответственно, г; N — нормальность титранта, экв/л; т — навеска образца, г.

16

Кулонометрическое титрование

Как уже было сказано выше (см. с. 12), процессы электролиза вещества протекают в соответствии с законом Фарадея.

Количество выделенного из раствора вещества может быть определено по времени электролиза, если сила тока постоянна. Такие методы определения количества вещества по времени электролиза и количеству электричества называются куло-нометрическими. Кулонометрический анализ выполняют на специальных приборах — кулонометрах, в которых можно сразу определить произведение силы тока на время или количество электричества согласно уравнению Фарадея.

Кулонометры могут быть весовые, объемные и титроваль-ные. В весовом кулонометре на катоде выделяется металл и привес катода пропорционален количеству прошедшего электричества. В таких кулонометрах катод помещен в пористый сосуд для исключения потерь при случайном отрыве частиц осажденного металла от катода.

В объемном кулонометре катод и анод вмонтированы в центральную бюретку, заполненную раствором соли, например сульфата натрия, при разложении которой образуются газообразные вещества. Водород и кислород, выделяющиеся на катоде и аноде, собираются в термостатированной газовой бюретке, и их объем пропорционален количеству прошедшего через раствор электричества.

Титровальный кулонометр имеет внутреннюю пробирку, которую заполняют раствором какого-либо хорошо окисляющегося или восстанавливающегося вещества. При этом в окисленной или восстановленной форме вещество легко оттитровывается.

Кулонометрический анализ может быть проведен как прямой при постоянном потенциале или при постоянной силе тока.

При постоянном потенциале ток от аккумуляторной батареи подается на кулонометрическую ячейку, где происходит процесс восстановления определяемого иона. По мере восстановления иона сила тока, протекающего в цепи, падает и в момент полного восстановления иона снижается до нуля. Это указывает на окончание процесса восстановления определяемого иона. Определив при помощи кулонометра количество электричества, израсходованного на восстановление, рассчитывают по формуле Фарадея количество определяемого вещества.

При постоянной силе тока кулонометрический анализ может быть использован как косвенный метод физико-химического анализа — для кулонометрического титрования. При этом титрование проводят веществом, которое в результате реакции восстановления или окисления образуется, т. е. генерируется электрическим путем в растворе и вступает во взаимодействие с анализируемыми ионами. Например, при титровании бихромата калия электролитически генерируемыми ионами железа(II) в кулонометрическую ячейку для титрования наливают исследуемый раствор бихромата калия и раствор хлорида железа FeCl3. При пропускании тока постоянной силы на катоде происходит восстановление ионов трехвалентного железа до двухвалентного, которое сразу же окисляется до трехвалентного бихроматом, находящимся в растворе. Этот процесс будет происходить до тех пор, пока весь шестивалентный хром не восстановится до трехвалентного. В этот момент в растворе появятся избыточные ионы двухвалентного железа, которые обнаруживают по реакции с K:i|jFe(CN)0] или другим способом. Количество электричества, израсходованного на восстановление железа и анализируемого хрома, определяется временем электролиза до появления двухвалентного железа.

Кулонометрический метод анализа применяют для определения малых количеств вещества, когда другие методы оказываются недостаточно чувствительными. Кулономстрическое титрование удобно для работы с нестойкими веществами, используемыми в качестве титрантов, так как они генерируются в процессе анализа. Этот метод применяют и для определения воды [7] в различных веществах [8]. При этом можно определять очень малое ее содержание. Удобство этого метода заключается еще и в том, что исключается стадия приготовления титрованного раствора и его стандартизация.

Кулонометрический метод анализа можно применять для определения содержания мономеров на разных стадиях [9] технологического процесса и в готовых материалах. Определение мономеров: стирола, а-метилстирола, винилацетата и др. — основано на кулонометрическом титровании их электрогенерированным бромом при постоянной силе тока.

Полярографические методы анализа [10—12]

Полярографический анализ основан на электрохимическом поведении растворенных веществ, т. е. на способности этих веществ окисляться или восстанавливаться на инертном электроде при наложении определенного потенциала. При достижении определенного потенциала, необходимого для окисления (восстановления) вещества в растворе, на электроде происходит соответствующая реакция и через раствор потечет ток. С увеличением потенциала сила тока растет до тех пор, пока не достигнет значения, определяемого скоростью диффузии реагирующего вещества к электроду. Это значение силы тока называется предельным диффузионным током. Графическое изображение зависимости силы тока от приложен

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
f400250e1
кровать детская 150 80
электроприводы для вентилей stv/str
секции из рабицы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)