химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

ние концевых гидроксильных, хлорформиатных, фенильных и п-трет-бутилфенильных групп в поликарбонатах методом ЯМР [143]

Метод основан на измерении относительной интенсивности сигналов в спектрах ЯМР атомов водорода или углерода-13, принадлежащих концевым фенильным и л-грег-бутилфениль-ным группам или остатку дифенилолпропана в концевом звене:

—О

R—

СНэ

_0-/~Л-С-<ГЛ-ОК

сн,

ей.

где R = Н; C(0)C1; C(0)OC6H„ C(0)OCeH,C(CH8)8 Аппаратура и реактивы

Спектрометр ЯМР высокого разрешения на ядрах 1Н и 13С на частоте 90 МГц и 22,63 МГц в импульсном режиме с последующим Фурье-преобразованием.

Метиленхлорид.

Дейтернрованный хлороформ, очищенный от примеси этанола.

Выполнение анализа. Для съемки спектров ЯМР 'Н готовят 0,5 см3 5%-ного раствора поликарбоната в дейтерохло-роформе; для съемки спектров ЯМР 13С — 1,5 см3 15—20%-ного раствора в метиленхлориде. Для измерения химических сдвигов б добавляют внутренний стандарт — гексаметилдисилоксан (1-2%).

Протонные спектры регистрируют после 100—1000 накоплений (в зависимости от содержания определяемых концевых

групп). Время съемки спектра —

от 6 мин до 1 ч. Углеродные

' s II спектры получают в результате

j ' 35 тыс. накоплений. Время съем»' I И ки спектра 15 ч.

Рис. 22. Спектр ЯМР 41 олигокарбоната с гидроксильными концевыми группами, частично блокированными я-тре-т-бутид-' фенолом:

1—4-*- номера сигналов образца; S, и Sa — интегральные интенсивности, соответствующие сигналам 1 я 2.

По спектрам 'Н находят значения интегральных интенсив-ностей S сигналов /—4 (рис. 22 и табл. 1). По спектрам 13С определяют значения S сигналов 5—16 (рис. 23 и табл. 1). Интегральные интенсивности определяют по величине ступени интегральной кривой, измеряемой в мм (см. рис. 22).

17пг 254

100

Обработка результатов. По значениям S, найденным из спектров 1 С, рассчитывают число гидроксильных лг, хлорформиатных Ляь, фенильных Яф и л-трег-бутилфенильных «тбф групп на элементарное звено, а также их содержание [в.% (масс.)]:

(1)

2? S,,,

[г) =

63,5лхф 254

N>] =

100

(2)

2 ^в,0,7,8.100

(3)

"хф =

2SU

[тбф] =

100

3SU

(Ф1=149лтбФ 254

Егде 17; 63,5; 93; 149; 254 — молекулярные массы гидроксильных, хлорформиат-?ых, фенильных, л-трег-бутилфекильных групп, элементарного звена соответст-'енно.

17л,. И ="254- 100

Яг = '

(5)

2 sM

Лтбф - ^

Из спектров 'Н определяют число гидроксильных лг и

1-грег-бутилфенильных Лтбф групп:

4S, 3S,

(6) 169

S,

[ТВИ,00

Точность определений яа5% (отн.). При содержании концевых групп, близком к пределу чувствительности (лг, п*ф, Лф« «0,1 и ПтбФ«0,001), погрешность метода существенно ниже.

Определение следовых количеств метиленхлорида методом газожидкостной хроматографии [144]

При определении микроколичеств метиленхлорида в поликарбонатах при прямом анализе раствора полимера методом газожидкостной хроматографии и анализе паров метиленхлорида над раствором полимера показано, что последний метод более чувствителен и предпочтителен.

Пробу 2 г исследуемого поликарбоната растворяют в 9,9 мл диоксана в склянке с резиновой пробкой, нагревают 60 мин при температуре 60 "С, охлаждают до 20 °С, прибавляют 0,1 мл раствора тетрагидрофурана (внутренний стандарт), выдерживают 60 мин при темлературе 60 "С и хроматографируют пробу газовой фазы при 70°С на колонке (3 мХЗ мм), заполненной 10%-ным раствором 2-этилгексилсебацината на хромосорбе W (60—80 меш), при температуре испарителя 125 °С, скорости азота 30 мл/мин и применении детектора с ионизацией в пламени (температура 125°С, скорость водорода 30 мл/мин, воздуха — 350 мл/мин).

Определение свободного фенола экстракционно-фотометрическим методом [145]

Метод основан на экстракции фенола из поликарбоната водным раствором гидроксида калия, последующей его отгонке из подкисленного экстракта с водяным паром и цветной реакции фенола в дистилляте с 4-аминоантипирином. Предел обнаружения фенола в поликарбонате составляет 2 • 10—8%.

Относительная погрешность составляет от 20 до 10%. Ди-фенилолпропан не мешает определению.

170

Аппаратура а реактивы

Колбы мерные вместимостью 25, 50, 100, 250 мл.

Цилиндр мерный вместимостью 10—15 мл с пришлифованной пробкой. Пипетки вместимостью 1, 2, 10 мл с ценой деления 0,02 и 0,1 мл. Делительные воронки вместимостью 100 мл. Установка для отгоики фенола с паром (рис. 24). Фотоэлектроколориметр ФЭК-56М или аналогичный. Серная кислота, 20%-ный раствор (по объему). Аммиак, водный раствор, разбавленный 1:1.

Гексацианоферрат(Ш) калия, 8%-ный раствор, свежеприготовленный. Гидроксид калия, 1%-ный раствор, отфильтрованный. 4-Аминоантипирин, 2%-ный раствор, свежеприготовленный. Метиленхлорид.

Фенол, возогнанный или перегнанный.

Исходный стандартный раствор фенола: в мерную колбу вместимостью 25 мл взвешивают 0,1—0,2 г возогнанного фенола с погрешностью не более 0.0002 г, растворяют в 1%-ном растворе гидроксида калия, доводя до метки. Рассчитывают содержание фенола в 1 мл раствора. Соответствующим р

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)