химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

групп х (в %) в полимере рассчитывают по формуле

(У-Уо)0,О0225-1ОО У—Уц

тде У и Vo — объемы точно 0,05 н. раствора щелочи, пошедшего на титрование рабочего и контрольного растворов соответственно, мл; 0,00225 — количество карбоксильных групп, соответствующее 1 мл точно 0,05 н. раствора щелочи, г; т — навеска образца, г.

Спектрофотометрическое определение карбоксильных групп [84]

Метод основан на взаимодействии карбоксильных групп по-лигликольтерефталатов со спиртовым раствором гидроксида калия и определении последнего при титровании на спектрофотометре при длине волны 602 нм.

Выполнение анализа — см. гл. 1, разд. «Спектрофотометрическое определение карбоксильных групп».

Определение коэффициента омыления

При действии едких щелочей полигликольтерефталаты гид-ролизуются очень медленно, поэтому для разрыва сложноэфир-ной связи этих полиэфиров используют аминолиз [84].

При взаимодействии полиэтилентерефталата с этанолами-ном реакция протекает по следующей схеме:

СН2ОН ОН + я|

СН.ОНС—$ \—С—ОСНаСН20— + глНОСНаСНаЫНа

II \W II

О о

OCH,CHANH—С—(\-С-NHCHJCHJ

II \=/ II

Выполнение анализа. Около 0,5 г тонко измельченного образца взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в круглодонную колбу и добавляют приблизительно 1,5 г взвешенного по разности с погрешностью не более 0,0002 г перегнанного этаноламина. Колбу соединяют с обратным холодильником и кипятят 2 ч, после чего оставляют для охлаждения. Параллельно проводят контрольный опыт.

Если образец является полиэтилентерефталатом, то содержимое колбы затвердевает. Его нагревают с небольшим количеством воды и количественно переносят в стакан вместимостью 200 мл. Избыток этаноламина титруют 1 н. раствором хлористоводородной кислоты до рН = 6.

Коэффициент омыления полиэтилентерефталата вычисляют обычным способом (см. гл. 1, разд. «Определение сложноэфирных групп»).

156

Определение молекулярной массы

Реакции с концевыми функциональными группами (—ОН или —СООН) нередко используют для определения среднечис-ловой молекулярной массы полиэтилентерефталата.

Для приблизительной оценки молекулярной массы полиэтилентерефталата можно использовать значения удельной вязкости 0,5%-ного раствора полимера в трикрезоле при 20°С: м~ (Чуд — 0,03)10»

Вязкость расплава полиэтилентерефталата в зависимости от молекулярной массы и температуры колеблется в пределах 100—1000 Па-с и может быть приближенно рассчитана для интервала температур 270—300 "С по молекулярной массе или по характеристической вязкости раствора полимера в о-хлорфсно-ле при 290 °С:

/И= 10,55-f INN — (1)

lnt) = 1,56 + 2,94[т|] (2)

где Г — температура опыта, К.

Для определения молекулярной массы полимеров используют также метод ядерной магнитной спектроскопии (сополимеры этиленгликоля и дикарбоновых кислот) [130, 131], метод тонкослойной хроматографии [132] и метод инфракрасной спектроскопии [17—21].

АНАЛИЗПОЛИАРИЛАТОВ

Получение и свойства

Полиарилатами называются сложные полиэфиры различных дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов [133] общей формулы звена (—OCRCOOArO—)„, где R — остаток дикарбоно-вой кислоты, а Аг — остаток двухатомного фенола. В качестве дикарбоновых кислот применяют адипиновую, себациновую, фу-маровую, янтарную, из двухатомных фенолов — резорцин, гидрохинон, диоксидифенилы, диоксинафталины, 4,4'-азодифенол, фенолсульфофталеин, ксиленолфталеин, имид фенолфталеина п др.

Наибольшее применение нашли полиарилаты, полученные на основе ароматических дикарбоновых кислот — изофталевой, терефталевой и бисфенолов — фенолфталеина и 4,4'-диоксиди-фенилпропана (дифенилолпропана). Ниже приведена формула :шена полиарилата на основе терефталевой кислоты и дифенилолпропана:

СН„ О О

сн.

157

Полиарилаты получают [134] взаимодействием диацетатов двухатомных фенолов с дикарбоновыми кислотами, из эфира дикарбоновой кислоты и двухатомного фенола, реакцией хлор-ангидрида дикарбоновой кислоты с двухатомным фенолом или фенолятом двухатомного фенола.

Полиарилаты представляют собой твердые от белого до коричневого цвета порошки или гранулы. Молекулярная масса полиарилатов от 50000 до 100 000, температура плавления 250— 340°С, плотность 1,168—1,267 г/см3. Они обладают высокой термической и химической устойчивостью, которая обусловлена жесткоцепной структурой их макромолекулы; устойчивы к воздействию минеральных и органических кислот различной концентрации (за исключением концентрированной H2S04). Концентрированные щелочи и аммиак разрушают полиарилаты. В спиртах и алифатических углеводородах полиарилаты не растворяются. Некоторые полиарилаты растворяются в метиленхлориде, диметилформамиде, хлорбензоле, хлороформе.

Получение и свойства полиарилатов представлены в работах [84, 135—137].

Количественные определения

Качество полиарилатов характеризуется содержанием иона хлора, зольности, летучих, влажности и удельной вязкостью.

Определение иона хлора

Метод основан на реакции иона хлора с нитратом серебра. Аппаратура и реактивы

Потенциометр с се

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
макарони в коробке с цветами недорого
Компания Ренессанс конструктор лестницы на второй этаж в частном доме - оперативно, надежно и доступно!
стул изо черный
боксы для хранения вещей москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)