химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

язкие жидкости или твердые вещества (аморфные или кристаллические), их плотность лежит в пределах 0,9—1,5 г/см3. Молекулярная масса и полидисперсность полимеров в зависимости от реакционной способности мономеров, метода и условий синтеза могут изменяться в широких пределах.

Температура размягчения большинства линейных алифатических полиэфиров лежит в области от 50 до 100 "С. Температура размягчения ароматических полиэфиров, как правило, выше, чем алифатических.

Сложные полиэфиры вступают во все реакции, характерные для низкомолекулярных аналогов, имеющих те же функциональные группы. Концевые —СООН и ОН-группы полиэфира могут этерифицироваться, участвовать в обменных реакциях ацидолиза и алкоголиза (фенолиза), вступать в реакцию с изо-цианатами и др. Сложноэфирные связи полимеров подвергают15а

ся ацидолизу, алкоголизу, фенолизу, эфиролизу и гидролизу, приводящим к обмену или деструкции макромолекул, вступают в реакцию с эпоксидными циклами.

АНАЛИЗ ПОЛИГЛИКОЛЬТЕРЕФТАЛАТОВ

Получение и свойства [128]

При взаимодействии насыщенных двухосновных кислот с тликолями образуются полиэфиры общей формулы Н—[—О—R—ООС—R'—СО—]„ОН

В зависимости от соотношения компонентов получают полимеры с карбоксильными или гидроксильными концевыми группами. Иногда полиэфиры содержат обе эти группы.

Наибольшее применение из этого класса полимеров нашел полиэтилентерефталат — сложный полиэфир терефталевой кислоты и этиленгликоля

[-СНа-СН2-ООС-^^-СОО- ]^

Полиэтилентерефталат получают поликонденсацией терефталевой кислоты или ее диметилового эфира с этиленгликолем.

Полиэтилентерефталат — твердый полимер белого цвета. Молекулярная масса 20 000—40 000. При комнатной температуре полимер практически не растворяется в воде и органических растворителях; при нагревании (40—150 °С) растворяется в фенолах, крезолах, дифенилоксиде, нитробензоле, тетрахлорэтане, смесях фенола с тетрахлорэтаном (1:1) и смесях фенола с дихлорэтаном (40:60).

Полиэтилентерефталат может деструктироваться в соответствующих условиях водой, щелочами, кислотами, спиртами, эфирами, аминами и др. с разрывом сложноэфирной связи.

Однако по сравнению с другими полиэфирами полиэтилентерефталат сравнительно устойчив к действию разбавленных и умеренно концентрированных кислот (например, 70%-ной серной и 5%-ной хлористоводородной кислот, насыщенных растворов щавелевой и фосфорной кислот, 80%-ной муравьиной и 30%-ной уксусной кислот), холодных растворов щелочей. Концентрированная серная кислота растворяет и постепенно разрушает полиэтилентерефталат до терефталевой кислоты и соответствующих производных гликоля.

При повышенных температурах полимер достаточно быстро гидролизуется растворами щелочей, образуя при этом соли терефталевой кислоты и этиленгликоль. При температурах выше 280 "С полимер гидролизуется моментально даже водой.

Плотность полиэтилентерефталата в зависимости от состояния (кристаллическое, аморфное) колеблется в пределах 1,332— 1,455 г/см3, температура размягчения в интервале 245—248°С, температура плавления в интервале 255—265 °С.

Количественные определения

Полиэфиры характеризуются содержанием концевых функциональных групп, молекулярной массой, коэффициентом омыления.

Определение концевых гидроксильных групп [121]

Метод основан на реакции гидроксильных групп полигли-кольтерефталатов с активным дихлортриазиновым красителем в щелочной среде с последующим измерением интенсивности поглощения избыточного количества красителя при 596 нм.

Аппаратура и реактивы —см. гл. 1, разд. «Определение концевых функциональных групп».

Выполнение анализа. Взвешивают 0,2—0,3 г измельченного полимера с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в колбу вместимостью 150 мл с обратным холодильником, приливают 10 мл диметилсульфоксида и далее поступают, как описано в гл. 1, в разд. «Определение концевых функциональных групп».

Определение карбоксильных групп

Титриметрическое определение карбоксильных групп [129]

Наиболее распространенным методом определения карбоксильных групп полиэфиров является реакция полимера, растворенного в анилине, с гидроксидами щелочных металлов.

Аппаратура и реактивы

Баня песчаная.

Колбы конические вместимостью 250 мл, притертые к холодильникам. Анилин свежеперегнанный.

Гидроксид калия или натрия, 0,05 н. раствор в этаноле.

Хлороформ перегнанный.

Фенолфталеин, 0,1%-ный спиртовой раствор.

Выполнение анализа. Навеску полимера 0,5—1,0 г, взвешенную с погрешностью не более 0,0002 г. помещают в коническую колбу и приливают пипеткой 30—50 мл свежепере-гнанного анилина. Соединяют колбу с обратным холодильником и помещают на песчаную баню. Нагревают до полного растворения образца, затем снимают с бани и охлаждают до 50— 40 "С. Приливают цилиндром 30—50 мл хлороформа. Дают раствору охладиться до комнатной температуры и титруют 0,05 н. спиртовым раствором щелочи в присутствии 2—3 капель фенолфталеина до розовой окраски. Параллельно в тех же условиях проводят контрольный опыт.

154

155

Расчет. Содержание карбоксильных

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участки в закрытом поселке по новой риге
мини атс купить
аскона прикроватные тумбочки
курсы по ремонту рекламного оборудования

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)