химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

в нулевой точке соответствует характеристической вязкости исследуемого полимера.

Определение молекулярной массы и молекулярно-массового распределения [101, 102]

Любой полимер представляет собой не индивидуальное вещество, а смесь полимергомологов с некоторой средней молекулярной массой (среднечисловой, среднемассовой или др.) в зависимости от способа усреднения и определенным молекуляр-но-массовым распределением.

128

Многие свойства полимеров зависят от молекулярной массы и степени полидисперсности. В процессе поликонденсации регулирование молекулярной массы образующихся продуктов можно осуществлять следующими способами: 1) прекращением реакции при низких ступенях превращения; этот принцип получения различных олигомеров широко используется при производстве фенолоформальдегидных, карбамидных, эпоксидных и др. олигомеров; 2) использованием избытка одного из компонентов; по этому способу получают олигоэфирдиолы, применяемые в производстве полиуретанов, а также непредельные оли-гоэфиры; 3) введением в реакционную смесь монофункционального соединения, блокирующего функциональные группы одного типа (синтез олигоэфиракрилата).

Подобно высокомолекулярным соединениям, олигомеры характеризуются различным молекулярно-массовым распределением (ММР) в зависимости от способа получения и условий проведения процесса. Во многих случаях ММР для олигомеров более узкое, чем для соответствующих высокомолекулярных полимеров.

Для определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров используют различные методы: осмометрический, вискозиметрический, эбулиоскопический, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге, хроматографическое фракционирование, гель-проникающую хроматографию, термодиффузию, турбидиметрическое титрование.

Осмометрический метод основан на измерении осмотического давления [37]. Для измерения осмотического давления полимеров могут применяться статические и динамические методы и осмометры различных конструкций. Статический метод измерения осмотического давления сравнительно прост, но вследствие длительности установления равновесия может произойти деструкция растворенного полимера, приводящая к повышению содержания низкомолекулярных частиц в растворе. Кроме того, при длительном соприкосновении раствора полимера с полупроницаемой мембраной последняя может адсорбировать растворенное вещество и таким образом понизить концентрацию полимера в растворе. Поэтому в последние годы делались попытки сконструировать такие статические осмометры, измерение в которых занимает незначительное время. Наибольшее распространение получил осмометр Хельфица.

При измерении динамическим методом осмотическое давление компенсируется точно измеряемым давлением, приложенным извне. Основное преимущество этого метода — быстрота измерений.

Существующие мембраны и аппаратура позволяют определять молекулярную массу в диапазоне от 10 000 до 2 000 000 с точностью ±10%.

Наиболее широко распространенным методом определения молекулярной массы полимера является вискозиметрический.

9-1548 m

Метод основан на определении характеристической вязкости полимера с последующим вычислением средней молекулярной массы М по уравнению Марка—Хувинка*:

где К и а — постоянные для данной системы полимер — растворитель при дан-ной температуре**; М — молекулярная масса структурного (мономерного) звена.

Большое влияние на свойства полимеров оказывает степень неоднородности полимеров по молекулярным массам (полидисперсность полимера). Полидисперсность полимеров определяют путем разделения на отдельные фракции с последующим определением их молекулярных масс [27, 38—40, 103]. По этим данным строят кривые молекулярно-массового распределения (ММР) полимера.

Фракционирование олигомеров осуществляют, используя методы скоростной седиментации в ультрацентрифуге и турбидиметрического титрования, а также хроматографические методы (электрофорез, тонкослойная и гель-проникающая хроматография и др.).

Электрофорез на бумаге используют для разделения олигомеров с кислотными и основными группами. Тонкослойную хроматографию и хроматографию на бумаге применяют для разделения олигомеров различного класса (олигоэфиров, олигоами-дов, олигофениленов, фенолоформальдегидных олигомеров и др.). Благодаря своей универсальности получила широкое распространение гель-проникающая хроматография, позволяющая не только разделить олигомеры, но и одновременно оценить мо-лекулярно-массовое распределение смесей.

Определение плотности [20, 78]

Плотность полимеров зависит от строения макромолекул, средней длины цепи, степени кристалличности и других факторов. Зависимость плотности р от средней длины цепи гп выражается следующим уравнением;

где g и h — постоянные.

Плотность полимеров выражают в г/см3. Метод заключается в определении массы полимера, находящегося в пикнометре известного объема, при температуре 20 °С. Плотность твердых полимеров сравнивают с плотностью воды при той же температуре.

Определение плотности жидких полимеров

Выпо

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
панно wellness purple (3)
Howard Miller 635-169
выправки вмятин на крыле цена
kvr 315/1 технические характеристики

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)