химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

бани колбу сразу же закрывают, удаляют прилипшее масло и охлаждают проточной водой до комнатной температуры. Затем из колбы берут 20 мл раствора и вместе с маленькой анкерной мешалкой помещают в кювету спектрофотометра с толщиной слоя 30 мм. Добавляют 0,4 мл раствора индикатора и кювету помещают в титрующее устройство спектрофотометра.

Титруют при длине волны 602 нм. Для титрования заполняют бюретку раствором гидроксида калия, ленту самописца вставляют с таким расчетом, чтобы перо самописца находилось перед нулевой линией миллиметровой бумаги. После переключения крана на бюретке от сборника на титрующую насадку самописец включают, при достижении нулевой линии вновь отключают и капли, образующиеся на конце шланга титрующей насадки, удаляют. Следует выбирать небольшую скорость записи (установка регулятора на самописце потенциографа Е-336 на 1,5—2,0 ед.). Затем конец трубки титрующей насадки вставляют в титрующее устройство «Specol» так, чтобы трубка была погружена непосредственно в титруемый раствор. Начинают титрование и щелочь добавляют до изменения оптической плотности. Желательно, чтобы на одной ленте самописца записывалось несколько титрований.

Расчет. Расход щелочи V (в мл) находят по кривой титрования. Для этого проводят прямую через возрастающую часть кривой и через конечную величину. Точка пересечения будет соответствовать точке эквивалентности.

Содержание карбоксильных групп (в %) вычисляют по формуле

[COOHI = '"'-Y0-'"0 = 2000 У>-У*

ПО

где Vi и Vz — объемы точно 0,02 н. раствора КОН, пошедшего на титрование рабочего и контрольного растворов соответственно, мл; т — навеска образца, содержащаяся в 20 мл раствора, г.

Потенциометрическое определение аминогрупп [85]

Один из способов нахождения молекулярной массы полимеров основан на количественном определении концевых функциональных групп. В полимерах такого типа, как полиуретан и ароматические полиамиды, наибольшую трудность представляет определение концевых аминогрупп, обладающих слабыми основными свойствами. Прямое титрование этих групп значительно осложняется в разбавленных растворах.

В работе [86, 87] показано, что при титровании слабых оснований в водной среде изменение потенциала в точке эквивалентности становится более значительным в присутствии таких нейтральных солей, как L1C1, СаС12, и др. Эффект этот объясняется увеличением активности ионов водорода вследствие уменьшения их гидратации. Применение кислых растворителей (СН3СООН) позволяет проводить прямое кислотно-основное титрование очень слабых оснований [88]. Добавление СН3СООН к диметил-формамиду в присутствии LiCl увеличивает четкость точки эквивалентности, хотя сила титруемого основания уменьшается (потенциал полунейтрализации сдвигается в более положительную область). Диметилформамид, содержащий 4—8% (по объему) СНзСООН и 2—5% LiCl, можно считать наиболее подходящей средой для титриметрического определения концевых слабых аминогрупп. К тому же LiCl повышает растворимость полимеров в диметилформамиде.

Аппаратура и реактивы

Потенциометр типа ЛПМ-60М со стеклянным и хлорсеребряным электродами.

Уксусная кислота, хч. Диметилформамид (ДМФ). Хлорид лития.

Хлорная кислота, 0,1 н. раствор в диоксане (или 0,1 н. раствор хлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте).

Выполнение анализа. Навеску полимера (0,5—5 г в зависимости от содержания аминогрупп) растворяют в стакане вместимостью 150 мл в 25—50 мл смеси ДМФ и LiCl. К раствору приливают 1—2 мл СН3СООН, не содержащей ангидрида. Титруют 0,1 н. раствором хлорной кислоты на потенциометре типа ЛПМ-60М при перемешивании на магнитной мешалке. Титруют до «скачка потенциала». Параллельно проводят контрольный опыт.

Расчет. Содержание аминогрупп (в %) вычисляют по формуле

(Уг-У^О, 0016-100

[NHj] = где V, и Vz — объемы точно 0,1 н. раствора кислоты, пошедшего на титрование рабочего и контрольного растворов соответственно, мл; 0,0016 — масса аминогрупп, соответствующая 1 мл точно 0,1 н. раствора кислоты, г; т — навеска образца, г.

Спектрофотометрическое определение аминогрупп [89]

Определение аминогрупп основано на их реакции с N.N'-ди-метиламино-п-бензальдегидом в диметилформамиде в кислой среде с последующим измерением интенсивности поглощения при 440 нм.

Аппаратура и реактивы

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56М. Колбы мерные вместимостью 25, 50 мл. Пипетки вместимостью 1—10 мл.

?4,№-Диметиламино-п-бензальдегид: 1 г реагента растворяют в 5 мл концентрированной хлористоводородной кислоты в мерной колбе вместимостью 100 мл и добавляют до метки диметилформамид. Хорошо перемешивают.

Диметилформамид, ч.

4,4'-Диаминодифениловый эфир, перекристаллизованный из хлористоводородной кислоты и возогнанный в вакууме.

Выполнение анализа. Взвешивают 0,1—0,2 г полимера, содержащего 0,01—0,1 мг NH2-rpynn, с погрешностью не более 0,0002 г и растворяют в 50 мл диметилформамида в мерной колбе. Отбирают 1—10 мл полученного раствора в мерную колбу вместимостью 25 мл, добавляют до 10 мл диметилформамида, 2 мл раствора реагента и

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
notebuki v arendu
Фирма Ренессанс чердачные лестницы размеры люка - доставка, монтаж.
кресло ch 868
хранение детских вещей которые стали маленькие

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)